ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Es wird die Synthese von β,β-Dichloräthyl- und β-Chlorvinylketonen aus aliphatischen Dicarbonsäuredichloriden und Vinylchlorid beschrieben.Bei diesen unter Friedel-Crafts-Bedingungen durchgeführten Reaktionen bildet Oxalylchlorid kein α-Diketon. Oxalylchlorid reagiert phosgenanalog. Es entstehen in guten Ausbeuten 1,1,5,5-Tetrachlor-pentanon-(3) und 1,5-Dichlorpentadien-(1,4)-on(3).Wider Erwarten werden aber diese Verbindungen unter den gleichen Bedingungen mit Phosgen selbst nicht erhalten. Für die unterschiedliche Reaktivität von Oxalylchlorid und Phosgen wird eine Erklärung auf elektronentheoretischer Grundlage gegeben.Während sich Malonylchlorid nicht mit Vinylchlorid umsetzen läßt, gibt Succinylchlorid ausschließlich ∊,∊-Dichlor-γ-oxo-capronsäure.Die Dicarbonsäuredichloride von Glutaryl- bis Sebacylchlorid setzen sich durch Addition an zwei Moleküle Vinylchlorid zu den erwarteten Bis-(β β-dichloräthyl)-diketonen um. Substitutionsprodukte werden in direkter Reaktion nicht erhalten. Die entsprechenden Bis-(β-chlorvinyl)-diketone entstehen aus den Bis-(β,β-dichloräthyl)-diketonen bei der Dehydrochlorierung mit schwachen Basen.Die IR-Spektren der dargestellten Ketone werden diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19650280505
Permalink
