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  • 11
    Electronic Resource
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 411-421 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Russian Abstract.
    Abstract: It seems advisable to investigate polycondensation processes extended systematically from low to high conversion by carefully chosen model systems, considering the statistical data available on the processes themselves and the relationship between structure and properties of the resulting polymers. In a previous paper (Rev. Gén. Caoutchouc Plastiques, Éd. Plastiques, 4, (1967) 111) dealing with conventional crosslinking agents, the possibility was suggested to perform polycondensation processes approaching more closely the classical random distribution. This can be achieved with symmetrical monomers having functional groups well spaced out to avoid substitution effects and cyclisation. Cyclisation is also rendered more difficult by greater stiffness of the structure of the monomers. This paper shows by some examples that, in favourable cases, the deviation from the classical random distribution can be reduced to the limits of experimental error, thus enabling the physical properties to be compared with the results of comparatively simple model calculations.
    Notes: Es ist ratsam, Polykondensationsprozesse an äußerst sorgfältig gewählten Modellsystemen zu studieren, und zwar systematisch von niedrigeren nach höheren Umsätzen, und indem man die Kenntnis der Prozesse selbst, der resultierenden Struktur der Produkte, und deren strukturgebundenen physikalischen Eigenschaften gleichzeitig auf statistischer Basis vertieft. In einem früheren Bericht (Rev. Gén. Caoutchouc Plastiques, Éd. Plastiques, 4, 1967, 111) über bekannte organische und anorganische Netzformer wurde auf die Möglichkeit hingewiesen, Polykondensationssysteme zu entwickeln, die den reinen klassischen Zufallsverteilungen in viel besserer Näherung folgen. Hierzu wählt man symmetrische Monomere mit räumlich weit auseinanderliegenden Funktionen, um Substitutionseffekte und Ringschlüsse weitgehend zu vermeiden; weiterhin werden Ringschlüsse auch durch Steifheit der Monomerstruktur sehr erschwert. In diesem Vortrag wird an einigen Beispielen belegt, daß man so tatsächlich die Abweichungen vom klassischen (cyclenfreien) Zufallsmodell in günstigen Fällen erwartungsgemäß bis zur Grenze der Unmeßbarkeit zurückdrängen kann, und daß sich das deshalb lohnt, weil man dann physikalische Eigenschaften der Produkte mit relativ einfachen Modellrechnungen vergleichen kann.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 422-446 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Russian Abstract.
    Abstract: The non-equilibrium polycondensation is one of the processes developed in the efforts taken to discover new routes of syntheses in polymer chemistry. It applies to various routes of synthesis, such as polyrecombination, oxidative dehydropolycondensation, polycyclisation, polycondensation of dicarboxylic acids with diamines or bis-phenols and others.The characteristic features of the non-equilibrium polycondensation consist in the absence of reversible equilibrium reactions, high values of the equilibrium constants leading practically to the irreversibility of the process and, in contrast to equilibrium polycondensation, the possibility to prepare copolymers exclusively from monomers. In addition, it offers the essential advantages residing in the wider molecular weight distribution than that of polymers obtained by equilibrium polycondensation.The paper describes experimental results demonstrating the advantages of the non-equilibrium polycondensation. Various examples are presented that prove the non-equilibrium polycondensation a promising process for the synthesis of commercially valuable polymers.
    Notes: Die Entwicklung synthetischer Richtungen in der Polymerchemie führte zu einer Reihe neuer Syntheseverfahren, darunter auch der Nichtgleichgewichts-Polykondensation. Diese umfaßt die Polyrekombination, die oxydative Dehydropolykondensation, die Polycyclisierung, die Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Diaminen oder Bisphenolen u. a.Die Merkmale der Nichtgleichgewichts-Polykondensation sind: Fehlen reversibler Reaktionen während der Synthese; hohe Werte der Gleichgewichtskonstante und damit eine Nichtumkehrbarkeit des Prozesses sowie die Möglichkeit, im Gegensatz zur Gleichgewichts-Polykondensation Copolymere nur aus Monomeren zu erhalten.Ein wesentlicher Unterschied besteht auch in einer breiteren Verteilung der relativen Molekülmassen als bei Produkten, die durch Gleichgewichts-Polykondensation erhalten werden.Im Vortrag werden experimentelle Befunde mitgeteilt, die die genannten Besonderheiten der Nichtgleichgewichts-Polykondensation anschaulich illustrieren. An einer Reihe von Beispielen wird gezeigt, daß die Nichtgleichgewichts-Polykondensation ein aussichtsreiches Verfahren von praktisch wertvollen Polymeren ist.
    Additional Material: 18 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 294-300 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1,5-Diacyl-2-alkyl-diaminoguanidine 1 cyclisieren unter Wasserabspaltung zu 3-(Nα-Alkyl-Nβ-acylhydrazino)-5-aryl-1,2,4-triazolen 3. Die Cyclisierung der 1-Acyl-2-alkyl-5-carbamoyldiaminoguanidine 2 führt zu 2-Alkyl-3-[semicarbazido-(1)]-5-aryl-1,2,4-triazolen 5. Aus 3 und 5 lassen sich durch Säurehydrolyse die entsprechenden Hydrazinotriazole 4 und 6 darstellen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 301-308 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Es wurden hochtemperaturbeständige Azopigmente auf der Basis von 3-Amino-phthalsäureimid hergestellt. Durch Einführung von Chlorsubstituenten konnte die Lichtechtheit günstig beeinflußt werden. Die Migrationsechtheit wurde durch Molekülverdopplung entscheidend verbessert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 385-386 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 16
    Electronic Resource
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 447-460 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Russian Abstract.
    Abstract: The concept of tacticity, originally established for vinyl polymers, is shown to be valid also for condensation polymers if extended to include some particularities. From this point of view the preparation and properties of exclusively isotactic polyesters from lactic acid and substituted β-hydroxy propionic acid are described. Ditactic polyurethanes were prepared from tartaric acid esters. In contrast to tactic vinyl polymers, the condensation polymers obtained show optical activity.A special kind of steric regularity was found to be possible in polyesters and polyamides having built-in single bonds with hindered rotation. Thermal isomerisation of these polyesters may result in removal of their tacticity. The kinetics of this reaction were investigated.Cis-tacticity and trans-tacticity was observed to occur in condensation polymers having C=C or N=N double bonds in the backbone chain. The preparation of some of these polymers is reported, including experiments based on a photolytic polyreaction. The application of catalysts or light led to isomerisation at the double bonds.
    Notes: Der Begriff der Taktizität wurde ursprünglich nur für Vinylpolymere konzipiert; es wird gezeigt, daß er unter Berücksichtigung einiger Besonderheiten auch auf Polykondensate anwendbar ist. Unter diesem Gesichtspunkt werden Herstellung und Eigenschaften von rein isotaktischen Polyestern auf der Basis von Milchsäure und substituierten β-Hydroxypropionsäuren geschildert. Beispiele für ditaktische Polyurethane lassen sich von Weinsäure-Estern ableiten. Zum Unterschied von taktischen Vinylpolymeren sind diese genannten Polykondensate optisch aktiv.Eine besondere Art von sterischer Regelmäßigkeit ist bei Polyestern und Polyamiden durch den Einbau von drehungsbehinderten Einfachbindungen möglich. Bei diesen Polyestern kann die thermische Isomerisierung zum Verlust der Taktizität führen. Die Kinetik dieser Reaktion wird studiert.Cis-Taktizität oder trans-Taktizität kann bei Polykondensaten mit C=C- oder N=N- Doppelbindungen in der Hauptkette auftreten. Die Herstellung von einigen derartigen Polymeren wird beschrieben; unter anderem wird eine photolytische Polyreaktion erprobt. Durch Einwirkung von Katalysatoren oder Licht tritt Isomerisierung an den Doppelbindungen ein.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971) 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 561-568 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Herstellung von Estern aus Alkalisalzen verschiedener Carbonsäuren mit Alkylhalogeniden in Gegenwart von tertiären Aminen oder quartären Ammoniumsalzen wird am Modellbeispiel Natriumbenzoat/Benzylchlorid/Triäthylamin untersucht und die Abhängigkeit der Reaktion von verschiedenen Parametern bestimmt. Die Ergebnisse sind durch die Annahme einer zusätzlichen Reaktionsphase an der Festkörperoberfläche erklärbar. Als Katalysator wirkt das quartäre Ammoniumion, tertiäre Amine sind nur als Vorstufe anzusehen.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 594-601 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 4-Arylidene-2-phenyl-2-imidazolin-5-ones 1 react with Grignard reagents in a boiling ether-benzene mixture to yield 4-diarylmethyl derivatives 2 together with their oxidation products 3 and 4. The exocyclic double bond in 5 also undergoes addition reaction with the same reagents to yield 4-triarylmethyl derivatives 6. Alkylation of 2 affords the 4-alkylimidazolones 7 and 8.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 20
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    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 579-584 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Acidity constants of 3-, 4- and 5-chloro-o-toluidinium ions have been measured at 25° in aqueous dioxane media containing 20, 45, 70 and 72 wt.% of 1.4-dioxane by pH metry. The necessary correction factors to convert pH meter readings into stoichiometric pH have been evaluated. The relation between the strength of anilinium ions and various solvent properties has been discussed. A HAMMETT type relation has been developed for correlating the acid strength of these disubstituted anilinium ions with HAMMETT's structural parameters.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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