ALBERT

Notes: Summary For the experiments there have been prepared such microheterogeneous mixtures of isotactic polypropylene with polyethylene and of polyvinylchloride with polyethylene which contained maximum 60 volume per cent of dispersed phase component (iPP; PVC respectively) at 160°C for various diffusion times, whereat with sufficient exactness the tetrahedric lattice model could be applied. From the dependence of the mixture excess volume on dispersed phase volume fraction, calculated from additive and real densities, the volume fraction at the maximum dilatation (Φ m ) was determined. At supposing theFickian course of the mutual diffusion, it was possible to calculate the thickness of the interphase layer. It was stated that for both polymer pairs the diffusion after 15 min had been practically stopped. This phenomenon, which could be explained by the kinetic hindrances during the interpenetration of the different nature polymer segments, is resulting in the deviation from theFickian course of diffusion.

Notes: Zusammenfassung Mit Hilfe einer kontinuierlich arbeitenden, selbstregistrierenden Filmwaage wurden dieF/A-Isothermen verschiedenartig substituierter, auf Wasser gespreiteter Siloxane aufgenommen. Die Substituenten haben einen z. T. erheblichen Einfluß auf das Spreitungsverhalten. Je nach der Charakteristik derF/A-Isothermen lassen sich drei Gruppen unterscheiden. Eine erste Gruppe von Siloxanen verhält sich analog den früher untersuchten Polydimethyl- und Methyl-H-siloxanen und gibtF/A-Isothermen mit wenigstens zwei mehr oder weniger ausgeprägten TransformationspunktenA 2 undB, zwischen denen auch der einzige größere Druckanstieg liegt. Dieser Gruppe gehören mehrere Methylorganosiloxane an. Eine zweite Gruppe ist gekennzeichnet durch Isothermen mit nur einem Transformationspunkt (A 2), dessen Überschreitung bei Kompression zu einem stetigen starken Druckanstieg führt. Dieses Bild zeigen Siloxane mit stark hydrophilen Substituenten. Eine dritte Gruppe schließlich gibt glatt verlaufende, von Transformationspunkten freie Kurven, die bei kurzen Kontaktzeiten mit dem Wasser kaum nennenswerte Drucke erreichen und sich erst bei längerer Kontaktzeit im Verlauf derF/A-Werte der theoretischen Kurve für gasanaloge Filme annähern. Hierher gehören u. a. Siloxane mit höheren aliphatischen sowie mit aromatischen Substituenten. Die Diskussion des Flächenbedarfes in der Transformationsounkten ermöglicht eine Ausdeutung der Molekülorientierungen der Gruppe I, die bei Kompression bzw. Expansion des Filmes durchschritten werden. Wie bei Dimethyl- und Methyl-H-siloxanen sind in weitem Bereich des Flächenangebotes die Moleküle raupenförmig gestreckt, durch Wasserstoff brückenbindungen “Hydratisiert”, der Wasseroberfläche aufgelagert. Der bei Kompression unter Druckanstieg erreichteB-Punkt stellt stets einen dicht gepackten, kondensierten Film dar. Nach seiner Überschreitung werden die Molekülketten vom Wasser abgehoben. Auch die Siloxane der zweiten Gruppe legen sich flach mit den Siloxanketten auf das Wasser auf und werden bei Kompression zu dichtesten Packungen zusammengeschoben, sind aber zufolge ihrer hydrophilen Substituenten so stark “hydratisiert”, daß eine Abhebung “wasserfreier” Ketten von der Oberfläche nicht gelingt. Bei den Siloxanen der dritten Gruppe schließlich fehlen Anzeichen dafür, daß die Molekülketten sich auf Wasser strecken. Die Adhäsionskräfte zur Wasseroberfläche sind schwach, bedingt teils durch den zunehmend paraffinischen Charakter der mit höheren Alkylgruppen substituierten Siloxane, teils durch die Minderung der Basizität des Siloxansauerstoffs durch elektronegative Substituenten. Die Siloxane spreiten demzufolge auch nur langsam. Es ist bemerkenswert, daß diejenigen Siloxane, die sich in der Technik als grenzflächenaktive Silicone bewährt haben, den Gruppen I und II angehören, deren gemeinsames Kennzeichen schnelle Ausbildung monomolekularer Filme mit definierten Ordnungszuständen auf der Wasseroberfläche ist.

Notes: Summary Lange andSchwuger have recently shown that in a homologous series of sodium alkyl sulphates, there is an alternation in theKrafft temperatures between alkyl chains containing odd and even numbered carbon atoms. They found no such alternation in the critical micelle concentrations, and concluded that the micelle core is liquid-like. It is shown here that alternations do exist in the free energies of micelle formation. This observation, in conjunction with some others, suggests that there is some long-range order inside a micelle. The magnitude of the alternation, however, is much less than those observed in heats of fusion of fatty acids or hydrocarbons. The existence of some ‘solidlike’ character in the micelle agrees with previous deductions that the entropy of the chains inside a micelle is likely to be less than that of hydrocarbon

Notes: Summary In this paper is described a simulation technique applicable to the gel filtration of an ionic surfactant in the presence of an electrolyte. The applicability was tested by using sodium dodecyl sulfate as a surfactant and sodium chloride as an added salt. In qualitative aspects, the theoretical elution curves showed good agreements with the experimental ones. Disagreements found between both elution curves seemed to be ascribable to the adsorption of the surfactant on the gel surface which was neglected in the theory.

Notes: Zusammenfassung Im Rahmen von Untersuchungen zur Temperaturabhängigkeit der Löslichkeit von Polymeren in Systemen Polymer/Lösungsmittel/Fällungsmittel hatte sich gezeigt, daß bei Temperaturen unterhalb des θ-Punktes (des binären Systems Polymer/Lösungsmittel) in einem gewissen Bereich das Lösevermögen des reinen Lösungsmittels durch Zugabe geringer Mengen an Fällungsmittelverbessert werden kann. Derartige Systeme sind bereits mehrfach beschrieben worden, jedoch tritt der Effekt weit häufiger auf, als bisher angenommen wurde. Die theoretischen Vorstellungen darüber stellen aber keine befriedigende Erklärung dar. In dieser Arbeit wird eine Interpretation des Effektes unter Einbeziehung der Entropie über den Wert der freien Enthalpie gegeben.

Notes: Summary Stretching of nylon-6 fibers in vacuum results in well-resolved spectrum which is attributed to the secondary radical (I)−CO−NH−ĊH−CH2−.Exposure of stretched fibers to air (oxygen) yield the corresponding peroxy radical $$(II) - CO - NH - CH\dot O_2 - CH_2 - $$ . This reaction is reversible. The radical I is identical with those obtained by γ-irradiating nylon-6 fibers (in vacuum) which remain unchanged on opening to air. In fact, γ-irradiation in air also resulted in the same spectrum. The ease with which oxygen reacts with the radicals in the former and not in the latter case, strongly suggests that in the former case, the radicals are trapped mainly in the amorphous region, whereas in the latter case such radicals are present predominantly in the crystalline region. In stretching the sample the shortest tie molecules located in the amorphous regions and connecting the crystal lamellae are ruptured. Radiation, however, creates radicals indiscriminately all over the sample so that the majority is located in crystalline regions.

Notes: Zusammenfassung Durch stufenweise Dinitrophenylierung von Caseinmicellen und quantitative elektrophoretische Auswertung des nicht umgesetzten Caseinanteils wurde die Komponentenzusammensetzung an der Oberfläche, in der Mittelschicht und im Kern der Micellen festgestellt. Danach ist die Oberfläche besonders reich an γ-Casein, während der Kern bevorzugt β-Casein enthält. Untersuchungen mit η-Caseinfraktionen zeigten, daß γ-Casein offenbar eine wichtige Schutzkolloidkomponente innerhalb des Gesamtcaseins ist.

Notes: Summary Previous studies have indicated that non-ionic surface active agents, such as n-dodecylhexaoxyethylene glycol monoether, confer considerable protection on silver iodide sols to flocculation by inorganic cations. In the present study the effects of hydrolysis of the flocculating cations, lanthanum, aluminium and thorium have been examined. It was found that with the hydrolysed cations the protective action of the non-ionic surface active agent was considerably diminished. It was deduced that the hydrolysed species are more strongly adsorbed than the nonionic surface active agent and either displace the latter from the surface or form species which are large enough to cause flocculation by interparticle bridging.