ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Organyl Complexes of (η-Cyclopentadienyl)(triorganophosphane)ironA series of organyliron complexes of the type Cp(L)2Fe—R (Cp = C5H5, C5H4Me, C5Me5; L = PhnMe3-nP, n = 0-3) (R = Me, Et, Bu, Ph, CH2CH2Ph, CH=CH2) have been prepared either from the corresponding iron chlorides (1-7) and organomagnesium compounds or from Cp(COD)FeLi (8, 9), organic halide, and phosphane. The thermal stability of the ethyliron complexes 17-24 towards β-H elimination (to give the (η2-ethylene)iron hydrides 37-39 or the Cp(L)2FeH compounds 40-48) increases with the basicity of the phosphane ligand and decreases with increasing methyl-substitution of the Cp ligand. The vinyliron compounds 29-32, 54 and 55 react with ethylene with insertion into the vinyl-Fe bond to give the (η3-crotyl)iron complexes 56-61 as the result of isomerization. The (η1, η2-alkenyl)iron compounds Cp(Me3P)Fe-[CH2]3-CH=CH2(Cp=C5H5 (62), C5Me5 (63) and (C5Me5)(Me3P)Fe-o-C6H4CH2CH=CH2 (67) were isolated and are stable at 20°C.
Notizen:
Es wurde eine Reihe von Organyleisen-Komplexen des Types Cp(L)2Fe—R (Cp = C5H5, C5H4Me, C5Me5; L = PhnMe3-nP, n = 0-3) (R = Me, Et, Bu, Ph, CH2CH2Ph, CH=CH2) teilweise über die entsprechenden Eisenchloride (1-7) und Organomagnesium-Verbindungen, zum anderen Teil aus Cp(COD)FeLi (8, 9), Organohalogenid und Phosphan dargestellt. Die thermische Stabilität der Ethyleisen-Komplexe 17-24 gegenüber ß-H-Eliminierung zu den (η2-Ethylen)eisenhydriden 37-39 bzw. den Verbindungen Cp(L)2FeH (40-48) nimmt mit der Basizität des Phosphanliganden zu, jedoch mit zunehmender Methylsubstitution am Cp-Liganden ab. Die Vinyleisenverbindugen 29-32, 54, 55 reagieren mit Ethylen unter Insertion in die Vinyl-Fe-Bindung. Nach Isomerisierung entstehen die (η3-Crotyl)eisen-Komplexe 56-61. Als bei 20°C stabile (η1, η2-Alkenyl)eisen-Verbindungen wurden Cp(Me3P)Fe-[CH2]3-CH =CH2(Cp=C5H5 (62), C5Me5 (63) und (c5Me5)(ME3P)Fe-oC6H4CH2=CH2 (67) isoliert.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201210
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