ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Four- and Five-membered Phosphorus Heterocycles, 55. 1,2,4-Diazaphospholo-[1,2,3]diazaphospholes - Preparation by Phosphaalkene + Nitrilimine Cycloaddition, Decomposition by Nitrile Elimination, and Structural Comparison of Addend and Adduct2,5-Dimethyl-1,2,3-diazaphosphole (1a) reacts with N-Phenylbenzohydrazonoyl chloride (6a) and a base in a sequence of nitrilimine cycloaddition, benzonitrile elimination, and another cycloaddition to give in the second step the 4-anilino derivative 7 of 1a, in the first and third step the 7a-unsubstituted and 7a-anilino-substituted title compound, 3a and 8, respectively. - As shown by the molecular structures, determined by X-ray analysis, there is a 6 π delocalization in 7 which is lost in 8 with remarkably little geometrical change at the phosphorus. - Other nitrilimines add to 1a in the same direction, that is with PC- and CN-bond formation.
Notes:
2,5-Dimethyl-1,2,3-diazaphosphol (1a) reagiert mit N-Phenylbenzohydrazonoylchlorid (6a) und einer Base in einer Folge von Nitrilimin-Cycloaddition, Benzonitril-Eliminierung und neuerlicher Cycloaddition. In der zweiten Stufe bilden sich dabei das 4-Anilinoderivat 7 von 1a, in der ersten und dritten Stufe entstehen die 7a-unsubstituierte und 7a-anilinosubstituierte Titelverbindung, 3a bzw. 8. - Die röntgenographisch bestimmten Molekülstrukturen zeigen für den Übergang von 7 in 8 die Aufhebung einer 6 π-Delokalisierung bei nur geringen geometrischen Veränderungen am Phosphor. - Auch andere Nitrilimine addieren sich an 1a in gleicher Richtung, also unter PC- und CN-Verknüpfung.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160217
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