ALBERT

Notes: Zusammenfassung Die Bestimmung des Molekulargewichts nach der Methode der longitudinalen Streuung ultraroter Strahlen in trüben Medien wird durch die Substraktion der Tyndall-Streuung für diese Strahlen von der Gesamtstreuung im betreffenden Medium erhalten. Die Tyndall-Streuung wird nach der Vergleichsmethode gefunden, indem eine Suspension oder kolloide Lösung ausgesucht wird, die nicht nur einen gleich starken von oben beobachteten Tyndall-Effekt für dunkelrote Strahlen (Lichtfilter RG 5) wie das zu prüfende Medium hat, sondern auch ein gleiches Verhältnis der von oben beobachteten Tyndall-Streuung zu der durch eine hinter das Medium gestellte photographische Platte aufgenommenen Tyndall-Streuung zeigt. Während das Verhältnis bei groben Suspensionen und Emulsionen hauptsächlich vom Brechungsindex der Teilchen abhängt (Proportionalität zum Log. dieses Index), hängt es bei feinen Suspensionen und kolloiden Lösungen von der Teilchengröße ab. Beim Auswählen der Vergleichssuspension muß also die Farbe des Tyndall-Effektes im weißen Licht, die Farbe des durch das Medium durchgehenden Lichts und in vielen Fällen auch die Trübung des Mediums beim durchgehenden Licht berücksichtigt werden. Die nach der angegebenen Methode gemachten Bestimmungen des Molekulargewichts des Serumalbumins, Pseudoglobulins und Euglobulins ergaben die Werte, die den von früheren Forschern mit anderen Methoden gefundenen ähnlich waren. Als Vergleichssuspensionen wurden kolloide Schwefellösung und frisch bereitete Suspensionen essigsauren Cholesterins verwendet. Die Bestimmung des mittleren Molekulargewichts der Proteine im nativen Serum zeigte, daß die nach üblichen Methoden erhaltenen einzelnen Serumproteine im Serum nicht präformiert zu sein scheinen.

Notes: Zusammenfassung Die neuen Untersuchungsmethoden der Proteine zeigten, daß ihr Molekulargewicht bei verschiedenen Temperaturen nicht gleich ist. Unter der Einwirkung der Wärme können Proteinmoleküle reversibel polymerisieren oder zerfallen, wobei die Bildung von salzartigen Koppelungen zwischen denselben oder ihre Zerstörung wahrscheinlich ist. Die Hitzedenaturierung der Proteine besteht aus zwei Prozessen: Einer Hydrolyse, die von einer molekularen Strukturänderung begleitet wird, und einer weiteren Denaturierung. Die Hydrolyse bei alkalischer Reaktion liefert anders strukturierte Produkte als die Hydrolyse bei saurer Reaktion.

Notes: Zusammenfassung Es wurde geschildert, wie man unter Beachtung ganz bestimmter Voraussetzungen hinsichtlich Plastizität und Homogenität der Versuchsmischung den Verlauf der Vulkanisationsreaktion im Kautschuk auf Grund der Dehnungsdoppelbrechung im Polarisationsi-Mikroskop sichtbar machen kann. Die Reaktion geht offenbar in der Form vor sich, daß sich zunächst von Reaktionskeimen ausgehend, feine Adern von vulkanisiertem Kautschuk bilden, welche sich bei fortschreitender Reaktion zu einem immer enger werdenden System verdichten.

Notes: Zusammenfassung 1. Es wurde gefunden, da\ Dialkylaminmethylole, Tetraalkylmethylendiamine und Alkyloxazolidine — Kondensationsprodukte aus Dialkylaminen und Formaldehyd — sich zur HÄrtung von Gelatine sowie zur Gerbung tierischer HÄute eignen. Reaktionsprodukte aus Formaldehyd und Monoalkylaminen bzw. Trialkylaminen besitzen dagegen diese Eigenschaft nicht. 2. WÄhrend die GelatinehÄrtung durch Formaldehyd zu einem verhÄltnismÄ\ig spröden Produkt führt, das nur eine sehr geringe KochbestÄndigkeit aufweist, erhÄlt man durch HÄrten der Gelatine mit Dialkylaminmethylolen oder Tetraalkylmethylendiaminen bzw. Alkyloxazolidinen Produkte von einer auffallend hohen KochbestÄndigkeit (bis zu 40-stündiger Kochdauer). Bei Verwendung von Alkylalkylolmethylolen bzw. Dialkylolmethylolen wird zugleich mit dem hÄrtenden Stoff eine Weichmacherkomponente an die Gelatine fixiert, wodurch der Gelatine eine mehr oder weniger hohe, graduell variierbare Geschmeidigkeit verliehen wird. Dieser Weichmacher lÄ\t sich also nicht, wie z. B. Glyzerin, aus der Gelatine herauslösen und verliert sich auch nicht im Verlaufe der Zeit. 3. Die neuen GelatinehÄrtungs- bzw. Gerbmittel, die zum Teil gleichzeitig weichmachende Wirkung besitzen, lassen sich vielseitig technisch anwenden, worüber spÄter ausführlich berichtet werden wird.

Notes: Zusammenfassung 1. Zur Feststellung, unter welchen Bedingungen tierische Haare (Keratin) kautschukelastisch werden, wurde der lineare thermische Ausdehnungskoeffizient (l. th. AK. α) bei Roßhaaren unter Variation der Reagenzien und Temperaturen gemessen. 2. Keratinfasern verhalten sich im trockenen sowie im gequollenen Zustand wie normale Festkörper, indem α positiv ist. Auch nach Reduktion eines Teiles der Cystinquerbindungen bleibt α positiv. 3. Nach Spaltung der Wasserstoffbrücken zwischen den Peptidketten, z. B. durch Einwirkung von Phenolen, erfolgt Superkontraktion der Faser. Hierbei wird α negativ und zwar unter der Voraussetzung, daß die Bedingungen, bei-welchen die Superkontraktion erfolgt, insbesondere Temperatur und Medium, beibehalten werden. Ein Umschlagen des AK. findet auch durch Behandlung von Keratinhaaren mit Natronlauge bei Zimmertemperatur statt. 4. Keratinhaare kommen in folgenden Zustandsformen vor, zwischen denen keine scharfe Grenze besteht: a) Normaler Festkörper mit positivem AK. und hohem E-Modul b) Partiell verflüssigter Festkörper mit negativem AK. und stark herabgesetztem E-Modul.

Notes: Zusammenfassung Die Feststellung, da\ mit vielfachen Quellungen und Entquellungen behandelte Fasern ein Absinken des maximalem Quellvermögens zeigen, legt nahe, auch die mechanischen Eigenschaften von Fasern nach Quellungsbehandlung zu untersuchen. Dies wurde an drei verschiedenen Fasertypen durchgeführt. Bei der im Müller-Bad gesponnenen Zehlendorf-F-Faser und der Eiwei\faser Tiolan sinkt bei etwa konstant bleibender Rei\festigkeit die maximale Dehnung merklich. Bei der im Trichterspinnverfahren gewonnenen Schwarza-W 1 sinkt sie ebenfalls oder bleibt konstant je nach der Art der Mittelung. Doch steigt in letzterem Beispiel auf jeden Fall die Rei\festigkeit eindeutig an. Die relativen Knoten- und Schlingenfestigkeiten reagieren ebenfalls auf Quellungsbehandlungen mit einem mehr oder weniger starken Absinken. Noch stÄrker zeigt sich der Einflu\ auf die Knickbruchfestigkeit, wenn man von Baumwolle absieht. Dieses Verhalten lÄ\t sich im allgemeinen dadurch verstehen, da\ eine vielfache Quellung und Entquellung die Packungsdichte der Fasern verÄndert und die einzelnen Molekülteile in energetisch tiefere Lagen zueinander einspringen lÄ\t.

Notes: Zusammenfassung Die Verkürzung verschiedener Keratinfasern in 50proz. Phenol wurde in Abhängigkeit von der Temperatur untersucht. Die zur Erzielung einer mittleren Schrumpfung der Haare erforderliche Temperatur (Erweichungstemperatur) hängt von der Herkunft der Haare ab. Schafwolle erweicht bei 84°, Menschenhaar bei 95° C. Zusammenhänge zwischen der Erweichungstemperatur, dem Verhornungsgrad, Cystingehalt und dem histologischen Aufbau der Fasern werden besprochen.

Notes: Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung von freien Alkalimetall-Kolloiden in Organosolen angegeben. Dabei wird das Organosol im Vakuum abgedampft und der kolloide Metall-Rückstand durch Wasserstoff-Entwicklung ermittelt. Aus Eichkurven läßt sich für jede Wasserstoffmenge der zugehörige Alkali-Metall-Gehalt ablesen. Das Verfahren ist ein Schnellvetrfahren.

Notes: Zusammenfassung Die Dichten von ungemahlener, in der Schwingmühle gemahlener und rekristallisierter Zellulose wurden gemessen. Die Dichte von Zellulose vermindert sich beim Mahlen von 1,558 (Baumwolle) bzw. 1,521 (Zellwolle) auf 1,509 und steigt nach dem Benetzen mit Wasser (von 200 und 1000) oder nach dem Erhitzen auf 1800 wieder auf 1,520–1,536 an. Aus diesen Dichten ergeben sich unter Zugrundelegung der Dichte von kristalliner und der experimentell und rechnerisch abgeleiteten Dichte von amorpher Zellulose quantitative Angaben über den Ordnungszustand der verschiedenen Zellulosepräparate. Der prozentuale Anteil an kristallinen Bereichen beträgt danach bei Baumwolle 71%, bei Zellwolle 35%, bei gemahlener Zellulose 22—24% und bei rekristallisierter Zellulose 33–49%. (Fehlergrenze ± 4%). Durch Rekristallisation von gemahlener Zellulose läßt sich der Kristallinitätsgrad der Hydratzellulose bis zu 14% über den Wert bei normaler Zellwolle steigern. Aus der Differenz der Raumbeanspruchung von ungemahlener und gemahlener Zellulose wird der Verformungsweg der Moleküle beim Mahlen und die Verformungsspannung abgeschätzt.

Notes: Zusammenfassung Es wird em Verfahren angegeben, das gestattet, den Hagenbachfehler im Ostwaldviskosimeter beim Messen der relativen (und damit auch der spezifischen) Viskosität von kolloiden Lösungen zu eliminieren. Danach ist es möglich, bei betrieblichen Polymerisationsgradbestimmungen mit relativ weiten Kapillaren zu arbeiten. Alle von der Durchlaufzeit abhängigen Fehler, mit Ausnahme von dem einer möglichen Strukturviskosität, werden vermieden, wenn man die Durchlaufzeit des reinen Lösungsmittels durch die Kapillare nicht direkt mißt, sondern aus Messungen mit Newtonschen Flüssigkeiten errechnet, deren (bekannte) Zähigkeit ungefähr gleich ist der Zähigkeit der zu messenden kolloiden Lösung. Die so berechnete Durchlaufzeit wird als „reduzierte Durchlaufzeit des reinen Lösungsmittels“ bezeichnet. Sie ändert sich i. a. mit der relativen Viskosität der zu messenden Lösung. Es wird jedoch an einem Beispiel gezeigt, daß diese Änderung in den in Frage kommenden Viskositätsintervallen kleiner als 1% des Wertes der mittleren reduzierten Durchlaufzeit ist. Die reduzierten Werte sind immer kleiner als die am reinen Lösungsmittel direkt gemessenen (im Beispielsfall um 7%) Die über die reduzierten Werte [nach Gleichung (2)] gewonnenen spezifischen Viskositäten einer Konzentrationsreihe folgen i. a. mit sehr guter Genauigkeit der Schulz-Blaschkeschen Konzentrationsfunktion. Es ist also möglich, die niedrigen Konzentrationen, bei denen ein zu hohes Geschwindigkeitsgefälle und damit Strukturviskositätserscheinungen auftreten können, zu vermeiden und den limη spez c für c→ 0 aus Meßwerten an höher konzentrierten Lösungen nach der Schulz-Blaschkeschen Gleichung zu berechnen.

Notes: Zusammenfassung Ein prismatisches Gefäß wird durch eine Glasplatte in zwei Räume geteilt und in die Glasplatte eine Membran gekittet (z. B. Glasfilterplatte). In die eine Hälfte dieses Gefäßes wird eine Dipol-, in die andere Hälfte eine dipolfreie Flüssigkeit gegossen, so daß ein hydrostatisches Gleichgewicht entsteht. Infolge gegenseitiger Osmose verschwindet langsam die Niveaudifferenz. Wird in beide Hälften je eine Elektrode eingesetzt und einige tausend Volt Wechselspannung angelegt, so verändert sich die Erscheinung der Osmose wesentlich. Je nach der Art der Dipol-Flüssigkeiten steigt die eine Seite wesentlich. Zur Erklärung werden ponderomotorische Wirkungen des Feldes auf die Dipole und Veränderungen des Assoziationszustandes herangezogen.

Notes: Zusammenfassung 1. Bei vergleichenden Untersuchungen kolloider Eigenschaften von Huminsäuren und Melanoidinen konnten sowohl weitgehende Ähnlichkeiten, als auch gewisse Unterschiede festgestellt werden. 2. Die Melanoidine sind nur zum Teil in Natronlauge löslich und die entstehenden Natrium-Melanoidine nur teilweise reversibel. Der Unterschied gegenüber den Huminsäuren aus Torf erklärt sich daraus, daß diese Präparate durch Extraktion mit Laugen gewonnen wurden und daher in bezug auf ihre Teilchengröße einheitlicher sind als die Melanoidine, die polydisperse Systeme darstellen. 3. In bezug auf die Hydrophilität sind die Mslanoidine den Huminsäuren ähnlich. Durch Inkohlung bei 300° wird die Hydrophilität infolge Anreicherung der Oberfläche an Kohlenstoff geringer. 4. Die Melanoidine besitzen eine geringere Austauschkapazität als die Huminsäuren. Durch Inkohlung werden die für diese Eigenschaft verantwortlichen Gruppen abgebaut, was zu einer Verringerung der Austauschkapazität führt. 5. Die Melanoidine besitzen bei geringerer Austauschkapazität die gleiche Azidität wie die Huminsäuren. Dieser Unterschied wird auf das Vorhandensein molekulardisperser Säuren, die durch Auswaschen entfernt werden können, zurückgeführt. 6. Es wird angenommen, daß die Melanoidine grobdispersen Charakter haben und daß ihre Poren verstopft und damit unzugänglich sind.

Notes: Summary For the experiments there have been prepared such microheterogeneous mixtures of isotactic polypropylene with polyethylene and of polyvinylchloride with polyethylene which contained maximum 60 volume per cent of dispersed phase component (iPP; PVC respectively) at 160°C for various diffusion times, whereat with sufficient exactness the tetrahedric lattice model could be applied. From the dependence of the mixture excess volume on dispersed phase volume fraction, calculated from additive and real densities, the volume fraction at the maximum dilatation (Φ m ) was determined. At supposing theFickian course of the mutual diffusion, it was possible to calculate the thickness of the interphase layer. It was stated that for both polymer pairs the diffusion after 15 min had been practically stopped. This phenomenon, which could be explained by the kinetic hindrances during the interpenetration of the different nature polymer segments, is resulting in the deviation from theFickian course of diffusion.

Notes: Zusammenfassung Mit Hilfe einer kontinuierlich arbeitenden, selbstregistrierenden Filmwaage wurden dieF/A-Isothermen verschiedenartig substituierter, auf Wasser gespreiteter Siloxane aufgenommen. Die Substituenten haben einen z. T. erheblichen Einfluß auf das Spreitungsverhalten. Je nach der Charakteristik derF/A-Isothermen lassen sich drei Gruppen unterscheiden. Eine erste Gruppe von Siloxanen verhält sich analog den früher untersuchten Polydimethyl- und Methyl-H-siloxanen und gibtF/A-Isothermen mit wenigstens zwei mehr oder weniger ausgeprägten TransformationspunktenA 2 undB, zwischen denen auch der einzige größere Druckanstieg liegt. Dieser Gruppe gehören mehrere Methylorganosiloxane an. Eine zweite Gruppe ist gekennzeichnet durch Isothermen mit nur einem Transformationspunkt (A 2), dessen Überschreitung bei Kompression zu einem stetigen starken Druckanstieg führt. Dieses Bild zeigen Siloxane mit stark hydrophilen Substituenten. Eine dritte Gruppe schließlich gibt glatt verlaufende, von Transformationspunkten freie Kurven, die bei kurzen Kontaktzeiten mit dem Wasser kaum nennenswerte Drucke erreichen und sich erst bei längerer Kontaktzeit im Verlauf derF/A-Werte der theoretischen Kurve für gasanaloge Filme annähern. Hierher gehören u. a. Siloxane mit höheren aliphatischen sowie mit aromatischen Substituenten. Die Diskussion des Flächenbedarfes in der Transformationsounkten ermöglicht eine Ausdeutung der Molekülorientierungen der Gruppe I, die bei Kompression bzw. Expansion des Filmes durchschritten werden. Wie bei Dimethyl- und Methyl-H-siloxanen sind in weitem Bereich des Flächenangebotes die Moleküle raupenförmig gestreckt, durch Wasserstoff brückenbindungen “Hydratisiert”, der Wasseroberfläche aufgelagert. Der bei Kompression unter Druckanstieg erreichteB-Punkt stellt stets einen dicht gepackten, kondensierten Film dar. Nach seiner Überschreitung werden die Molekülketten vom Wasser abgehoben. Auch die Siloxane der zweiten Gruppe legen sich flach mit den Siloxanketten auf das Wasser auf und werden bei Kompression zu dichtesten Packungen zusammengeschoben, sind aber zufolge ihrer hydrophilen Substituenten so stark “hydratisiert”, daß eine Abhebung “wasserfreier” Ketten von der Oberfläche nicht gelingt. Bei den Siloxanen der dritten Gruppe schließlich fehlen Anzeichen dafür, daß die Molekülketten sich auf Wasser strecken. Die Adhäsionskräfte zur Wasseroberfläche sind schwach, bedingt teils durch den zunehmend paraffinischen Charakter der mit höheren Alkylgruppen substituierten Siloxane, teils durch die Minderung der Basizität des Siloxansauerstoffs durch elektronegative Substituenten. Die Siloxane spreiten demzufolge auch nur langsam. Es ist bemerkenswert, daß diejenigen Siloxane, die sich in der Technik als grenzflächenaktive Silicone bewährt haben, den Gruppen I und II angehören, deren gemeinsames Kennzeichen schnelle Ausbildung monomolekularer Filme mit definierten Ordnungszuständen auf der Wasseroberfläche ist.

Notes: Summary Lange andSchwuger have recently shown that in a homologous series of sodium alkyl sulphates, there is an alternation in theKrafft temperatures between alkyl chains containing odd and even numbered carbon atoms. They found no such alternation in the critical micelle concentrations, and concluded that the micelle core is liquid-like. It is shown here that alternations do exist in the free energies of micelle formation. This observation, in conjunction with some others, suggests that there is some long-range order inside a micelle. The magnitude of the alternation, however, is much less than those observed in heats of fusion of fatty acids or hydrocarbons. The existence of some ‘solidlike’ character in the micelle agrees with previous deductions that the entropy of the chains inside a micelle is likely to be less than that of hydrocarbon

Notes: Summary In this paper is described a simulation technique applicable to the gel filtration of an ionic surfactant in the presence of an electrolyte. The applicability was tested by using sodium dodecyl sulfate as a surfactant and sodium chloride as an added salt. In qualitative aspects, the theoretical elution curves showed good agreements with the experimental ones. Disagreements found between both elution curves seemed to be ascribable to the adsorption of the surfactant on the gel surface which was neglected in the theory.

Notes: Zusammenfassung Im Rahmen von Untersuchungen zur Temperaturabhängigkeit der Löslichkeit von Polymeren in Systemen Polymer/Lösungsmittel/Fällungsmittel hatte sich gezeigt, daß bei Temperaturen unterhalb des θ-Punktes (des binären Systems Polymer/Lösungsmittel) in einem gewissen Bereich das Lösevermögen des reinen Lösungsmittels durch Zugabe geringer Mengen an Fällungsmittelverbessert werden kann. Derartige Systeme sind bereits mehrfach beschrieben worden, jedoch tritt der Effekt weit häufiger auf, als bisher angenommen wurde. Die theoretischen Vorstellungen darüber stellen aber keine befriedigende Erklärung dar. In dieser Arbeit wird eine Interpretation des Effektes unter Einbeziehung der Entropie über den Wert der freien Enthalpie gegeben.

Notes: Summary Stretching of nylon-6 fibers in vacuum results in well-resolved spectrum which is attributed to the secondary radical (I)−CO−NH−ĊH−CH2−.Exposure of stretched fibers to air (oxygen) yield the corresponding peroxy radical $$(II) - CO - NH - CH\dot O_2 - CH_2 - $$ . This reaction is reversible. The radical I is identical with those obtained by γ-irradiating nylon-6 fibers (in vacuum) which remain unchanged on opening to air. In fact, γ-irradiation in air also resulted in the same spectrum. The ease with which oxygen reacts with the radicals in the former and not in the latter case, strongly suggests that in the former case, the radicals are trapped mainly in the amorphous region, whereas in the latter case such radicals are present predominantly in the crystalline region. In stretching the sample the shortest tie molecules located in the amorphous regions and connecting the crystal lamellae are ruptured. Radiation, however, creates radicals indiscriminately all over the sample so that the majority is located in crystalline regions.

Notes: Zusammenfassung Durch stufenweise Dinitrophenylierung von Caseinmicellen und quantitative elektrophoretische Auswertung des nicht umgesetzten Caseinanteils wurde die Komponentenzusammensetzung an der Oberfläche, in der Mittelschicht und im Kern der Micellen festgestellt. Danach ist die Oberfläche besonders reich an γ-Casein, während der Kern bevorzugt β-Casein enthält. Untersuchungen mit η-Caseinfraktionen zeigten, daß γ-Casein offenbar eine wichtige Schutzkolloidkomponente innerhalb des Gesamtcaseins ist.

Notes: Summary Previous studies have indicated that non-ionic surface active agents, such as n-dodecylhexaoxyethylene glycol monoether, confer considerable protection on silver iodide sols to flocculation by inorganic cations. In the present study the effects of hydrolysis of the flocculating cations, lanthanum, aluminium and thorium have been examined. It was found that with the hydrolysed cations the protective action of the non-ionic surface active agent was considerably diminished. It was deduced that the hydrolysed species are more strongly adsorbed than the nonionic surface active agent and either displace the latter from the surface or form species which are large enough to cause flocculation by interparticle bridging.

Notes: Summary A detailed description of several phenomena observed during crystallization in a stirred solution of linear polyethylene is presented. It is found that simple shear flow is incapable of accelerating the formation of primary nuclei at elevated temperatures in 5% xylene solution of linear polyethylene (Marlex). The onset of fibrillar crystal formation is noted when the stirrer speed of the inner cylinder of aCouette instrument exceeds a minimum value which corresponds to the onset ofTaylor vortices. Closed loops of fibrillar crystals occurring periodically around the stirrer, revolve in orbits which coincide with the centers of theTaylor vortices. Turbulent flow seems to be most effective in inducing fibrillar crystallization and a maximum crystallization temperature of 112°C was achieved with the 5% xylene solution of Marlex. A mechanism is proposed for the formation of primary nuclei of bundlelike type which is based upon orientation and deformation of aggregates in regions of elongational flow between the vortices. Solutions of high molecular weight polyethylene (M w=1.5×106) exhibit a pronouncedWeissenberg effect prior to the appearance of the first fibers. Normal stresses lower the rate of stirring inCouette flow at which vortices occur. This may account for the observed fibrillar crystallization of the high molecular weight polyethylene at stirrer speeds which in case ofNewtonian fluids give rise to laminar flow according to theTaylor criterion. Settlement of the fibrous network on the stirrer results from secondary flow.

Notes: Summary The adsorption of ethylene-vinyl acetate copolymer which consists of two different adsorption energy segments from solution onto glass sphere was studied. The adsorption depends on molecular weight and the constant α obtained by application ofUllman's equation is decreased with the increase of molecular weight. The molecular weight dependence of adsorption suggests that the polymer chain adsorbed at solution-solid interface consist of sequences and loop chains. The relation between maximum adsorption and area occupied with adsorbed polymer chain from various solution was discussed, and the solvent dependence of maximum adsorption was explained in the difference of polymer solubility.

Notes: Summary The character of the surface and bulk properties of polyethylene have been considered with respect to adhesion and bond strength. Rupture of adhesion oxidatively activated polyethylene to aluminum has two faces. One of them is an apparent failure at the interface of aluminum-polyethylene which was moderately oxidized and another is the failure at the surface region of polyethylene which was strongly oxidized. In the former case the introduction of polar groups with oxidation is effective for the promotion of bond strength, and from the increasing behavior of bond strength we conclude that the adsorption theory on adhesion is appropriate for the elucidation of adhesion mechanism.

Notes: Summary 1. Bombyx mori silk fibroin is digested by chymotrypsin in lithiumthiocyanate solution in a pH-stat. One of the digestion products, the chymotryptic precipitate (Cp), is further digested by papain in lithium-thiocyanate solution. The influence of lithiumthiocyanate concentration and enzyme: substrate ratio on the rate of digestion are examined. 2. Chymotrypsin is not denatured by a lithiumthiocyanate concentration lower than 1%; at higher concentrations the enzymic activity decreases rapidly. 3. The Cp remaining in solution after digestion of fibroin in lithiumthiocyanate was found to be as inhomogeneous as the chymotryptic precipitate from a water solution of fibroin by ion-exchange and gel chromatography. 4. Concentrations lower than 10% of lithiumthiocyanate do not decrease the enzymic activity of papain markedly. 5. Dinitrophenylation of N-terminal glycine and the hydroxyl group of C-terminal tyrosine of Cp has no influence on the digestion by papain. 6. Peptide fragments from the digestion of Cp and DNP-Cp by papain have an average chain length of 4–5 amino acid residues.

Notes: Summary Two polymer crystallization theories are reviewed and discussed against the background of a revision of general nucleation theory, given in a preceding paper. Since crystallization nuclei, as usually defined, do not exist, the free energy of formation of a nucleus, such as it is applied for the calculation of nucleation frequency or rate of crystal growth, is a misleading concept. The latter quantities must be described as functions of parameters governing the attachment of polymer segments to, and their separation from, the growing crystal. The crystallization of polymers is supposed to proceed via attachment of segments of one or a few polymer repeating units rather than by steps of a whole “fold length” at once. Chain folding as aprerequisite for crystallization must be rejected as being highly improbable; it may be theresult of crystallization. One cannot decide from data on polymer-crystallization kinetics alone which theory is right or wrong, since it is the derived interfacial free-energy parameters that are actually the adjustable parameters of the theory.

Notes: Summary The dynamic mechanical properties of nylon 66 films and fibers have been examined, as a function of annealing and drawing, with a Vibron viscoelastometer. It is found that the α′ transition is little affected by annealing treatments, but increase in orientation causes the transition to move to a higher temperature. Experiments, with X-ray diffraction of samples at elevated temperatures, lead to the conclusion that the triclinic to hexagonal phase change does not contribute significantly to the α′ transition. Samples cut parallel and perpendicular to the drawing direction of nylon 66 film, have been used to show that the curves of dynamic tensile modulus versus temperature, for the parallel and perpendicular directions, cross in the neighborhood of the α′ transition. This observation is discussed in relation to the suggestion that the α′ transition is the glass transition in nylon 66.

Notes: Summary This paper primarily describes the large diversity in morphology of fibrillar polyethylene crystals precipitated from stirred solutions at elevated temperatures. Shish-kebabs crystallized at 112°C from stirred xylene solutions of linear polyethylene exhibit lamellar overgrowths having thicknesses of the order of 150 Å from which it was concluded i. a. that at crystallization temperatures above 100°C only backbones are formed and that the surrounding polymer molecules deposit epitaxially on the substrate at lower temperatures. The variation in the appearance of the overgrowth and the inhomogeneity of the samples can be traced back to irregular stacking and to differences in washability of the fibrillar crystals, these differences being largely due to the non-uniform flow pattern along the various stirrer parts. Unusual lamellar shapes, interconnections, sheets between lamellae, the “veil” on the Shish-kebab noted byKeller andMachin, may well be explained byKeith, Padden andVadimskys mechanism of crystallization-induced orientation of macromolecules between the lamellae and the consequent formation of extendedchain crystals. The lamellar overgrowth appears to be arranged along the backbone according to a logarithmic normal distribution, and the average diameter of the lamellar crystals increases with the average spacing, both being approximately equal in size. The fibrillar crystals end in smooth tapered tails having lengths varying between 5 and 8 μ. These observed fibre ends agree best with the “unroll” model proposed for fibrillar crystal growth in flow fields if on the average each molecule introduces one chain fold and the chain ends are randomly assimilated by the crystal lattice. Linear polyethylene below molecular weight of 50×103 and low density polyethylene did not crystallize in fibrillar habit. whereas copolymers of ethylene and slight amounts of propylene and butylene proved capable of forming fibrillar crystals and isotactic polypropylene yielded smooth and overgrown fibres.

Notes: Zusammenfassung Die 2g1-Kinke wird als Baufehler mit 4 möglichen Lagen im idealisierten PÄ-Kristall elastizitätstheoretisch durch je einen Kräftedipol beschrieben. Die Berechnung des Relaxationsbetrags für den γ-Prozeß in PÄ — Kinkschritt (γII′) und Kinksprung (γII) — ergibt mit h·c=0,0006 Übereinstimmung mit der in (7) verwendeten paraelastischen Abgleitvorstellung und mit dem Experiment. Mittlere 2g1-Kinkblockgrößeh und Defektanteil der thermischen Ausdehnung Δα werden unter der Nebenbedingung konstanter 2g1-Kinkkonzentrationc diskutiert.

Notes: Zusammenfassung Die relaxierten Zustandsänderungen des Netzwerks anorganischer Oxydgläser nach Drucksprung wurden durch Messungen derDK im MHz-Bereich verfolgt. Die zunächst scheinbar widersprüchlichen Erscheinungen an geschliffenen und ungeschliffenen Proben sowie Proben unterschiedlicher Dicke lassen sich widerspruchsfrei deuten unter der Annahme eines Volumen-und eines nur an den geschliffenen Flächen auftretenden Oberflächeneffekts. Der Volumeneffekt bedingt einen zeitlichen Anstieg derDK nach Drucksprung; er liegt bei den 0,1-mm-Proben im Meßbereich und ist bei den dickeren Proben mit ihren niedrigeren Konfigurationstemperaturen zu so langen Zeiten verschoben, daß er sich dem Nachweis entzieht. Der Oberflächeneffekt dagegen bedingt einen zeitlichen Abfall derDK und wird mit Erscheinungen in der Schleifschicht, vermutlich Adsorptions-Absorptions-Gleichgewichten von Wasser, in Verbindung gebracht.

Notes: Zusammenfassung Zwischen der durch die mittlere quadratische Abweichung der lokalen chemischen Zusammensetzung vom Mittelwert definierten chemischen Uneinheitlichkeit und den Konzentrationen von Monomerfolgen, wie Diaden, Triaden usw., werden Näherungsbeziehungen hergeleitet. Damit ist ein Verfahren entwickelt, mit dessen Hilfe die chemische Uneinheitlichkeit aus NMR-Messungen ermittelt werden kann. Die neue Methode wird an VDC-VAc-Copolymeren experimentell überprüft.

Notes: Zusammenfassung Polyvinylchloridproben, die nach einer Temperung bei 140°C langsam abgekühlt worden waren, ergaben bei der kalorimetrischen Untersuchung eine “normale” Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme. Dagegen zeigten Proben, die nach der gleichen Temperung abgeschreckt worden waren, beim Wiedererhitzen Kristallisations-und anschließend Schmelzerscheinungen. Aus der Kristallisationswärme wurde der kristalline Anteil des PVC zu 10% abgeschätzt; die für die Bildung von Kristalliten notwendige minimale Sequenzlänge wurde daraus zu 5 syndiotaktisch verknüpften Monomereinheiten berechnet. Die Einfriertemperatur einer stabilisatorfreien PVC-Probe wurde zu 78°C gefunden. Eine entsprechende Untersuchung an nachchloriertem Polyvinylchlorid ließ keine Kristallisationserscheinungen erkennen.

Notes: Summary Here we have tried to find out the molecular weight, shape and size of the mcromolecular protein. Elastoidin. The experimental procedure ofKratky (1) for the measurement of parameters has been followed. TheGuinier approximation (2) has been used for the evaluation of these parameters. The three dimensional shape of the particles has also been determined. By this procedure we are of the opinion that the molecule is of the type approaching a circular cylinder.

Notes: Zusammenfassung Der vorliegende Teil II über das Verhalten von Rübenfarbstoffen an Anionenaustauschern in der Neutralform beschreibt eine Methodik der photoelektrischen Registrierung von Farbstoffverteilungen im Austauscherkorn. Für die höhermolekulare Farbstoffiraktion der “Fuscazinsäure” konnte mit Hilfe dieser Methode das schon in früheren Veröffentlichungen erwartete Verhalten bestätigt werden. Im Gegensatz zur rein optischen Betrachtung erlaubt dieses Verfahren außerdem, die Farbstoffverteilung während der Regeneration zu registrieren. Für uneinheitliche Farbstofffraktionen mit vorzugsweise geringerem Molekulargewicht als dem der “Fuscazinsäure” ließ sich nachweisen, daß keine scharfe Front als Folge der Molekulargewichtsdispersion existiert. Eine quantitative Analyse ließ sich für diesen Fall nicht durchführen. Mit der Möglichkeit, auch Fraktionen mit niederem Molekulargewicht und genügender Einheitlichkeit zu isolieren, eröffnete sich auch die Aussicht, mit Hilfe der beschriebenen Methode das Adsorptionsverhalten derartiger Fraktionen an Anionenaustauschern quantitativ zu analysieren.

Notes: Zusammenfassung Der Fluoreszenzfarbstoff Blancophor hat die Eigenschaft, seine Fluoreszenzausbeute bei der Adsorption an Polyvinylpyrrolidon beträchtlich zu steigern. Auf dieser Basis wird ein Meß- und Auswerteverfahren entwickelt, das die adsorbierten Mengen aus fluorimetrischen Messungen zu bestimmen gestattet. Die zur Auswertung verwendeten Fluoreszenzvermögen des Blancophors im adsorbierten und im gelösten Zustand und deren Abhängigkeiten von Konzentration, Temperatur, Lösungsmittel und Polymerisationsgrad werden diskutiert.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine neue Methode zur Bestimmung des induzierten und permanenten elektrischen Momentes von kolloiden Teilchen aufgezeigt, die dazu notwendige Apparatur beschrieben und die theoretischen Voraussetzungen an einer wässerigen Al2O2- und Kaolinsuspension überprüft.

Notes: Summary A study of electrical conductance of solutions of some salts, having a cation or an anion with a long alkyl chain, in formamide, indicates the presence of charged micelles as in aqueous solutions.

Notes: Summary Light scattering and electrophoretic studies have been made of the mixed micelles formed in the systems ofn-dodecyl nonaoxyethylene ether/sodium dodecyl sulfate (NaC12S), andi-octylphenyl nonaoxyethylene ether/NaC12S as a function of the mole ratio of nonionic/ionic surfactants. In the former system the micellar molecular weight increases simply with increasing nonionic content, while in the latter system it rises abruptly when the nonionic content exceeds about 50% by mole. This behaviour would be interpreted by a difference in hydrocarbon-chain attraction between these two systems. The degree of ionic dissociation, α, of NaC12S in the mixed micelles increases as the content of the nonionic surfactant increases. This tendency is in accordance with the previous result obtained by pNa and vapor pressure depression data. The value of α is closely related to the charge density, σ, on the surface of the micelle; α increasing with decreasing σ. The micellar charge for NaC12S alone, estimated from electrophoretic data, is much larger than that calculated from light scattering data by using the equation derived byMysels. For this discrepancy, a plausible explanation would be made by the different surfaces of the micelle measured by these two techniques.

Notes: Summary Excess charges in negatively ionized membranes carried by the mass movement were determined experimentally from the data of electroosmosis and streaming potential for systems of collodion based polystyrene sulfonic acid membrane in KC1 solutions. The charge density effective to the mass movement in the membrane was found to be several percent of the stoichiometric density of charges fixed on the polyelectrolyte skeletons constituting the membrane. From this value together with the experimental data of the hydraulic permeability of the same membrane-electrolyte system, the effects of mass movement on the membrane potential and on the permeability of the electrolyte component were evaluated to be a few percent for the membrane potential and less than ten percent for salt permeability, respectively. Thus the mobilities of co- and counter-ions in charged membrane determined from the data of membrane potential and salt permeability of the membrane, as reported in Part I of this series, may be valid within ten percent. This was confirmed by comparing the experimental and theoretical values of the DC conductance for the membranes in various KC1 concentrations of the external solution.

Notes: Summary Theγ-irradiation of nylon-6 film in the presence of aqueous acrylic acid and cupric chloride at constant concentrations has been studied at different radiation intensities,I, and the following relationships found:R H ∞I 1.0 andR G ∞I 0.7. Here,R H andR G denote the initial rates of homopolymerisation and grafting respectively. The values of the exponents, 1.0 and 0.7, indicate that in homopolymerisation the termination is mainly by cupric ions, whereas in grafting there is a mixed form of termination, viz. by cupric ions and by bimolecular reaction between growing chains. Experiments have been conducted on the influence of film thickness, the rates of swelling of grafted and ungrafted films and the effect of regrafting to grafted films. The results show that a fast rate of grafting ac companied by a slower rate of monomer diffusion does not prevail in this system, and hence it is not a contributory factor to the fall-off observed in the grafting curves.

Notes: Zusammenfassung Die Wechselwirkung zwischen Polyvinylpyrrolidon (PVP) und dem Gemisch zweier Tensiden im wässerigen System wurde viskosimetrisch bei folgenden fünf typischen Paaren der Tenside in drei Kategorien untersucht, in welchen in jeder einzelnen Lösung das erstgenannte Tensid der Kombination eine starke Wechselwirkung mit PVP aufweist und das zweite dagegen, außer Guanidinium-Dodecylsulfat, gar keine oder nur eine schwache ist. 1. Verschiedene Tensidionen mit gleichen Gegenionen: Natrium-Dodecylsulfat (NaDS) und Natrium-Decylsulfat. 2. Gleiche Tensidionen mit verschiedenen Gegenionen: NaDS und Tetrabutylammonium-Dodecylsulfat; NaDS und Guandinium-Dodecylsulfat; Dodecylammonium-Thiocyanat (DASCN) und Dodecylammonium-Chlorid. 3. Ein ionisches und ein nichtionisches Tensid: NaDS oder DASCN und Polyoxyäthylendodecyläther. Die Kombinationen geben mit PVP mannigfaltige Wechselwirkungen, und die Neigungen wurden aus den Beziehungen von Tensid-Tensid und Polymer-Tensid und aus der Gegenionverteilung um den Polymer-Tensidkomplex diskutiert.

Notes: Zusammenfassung In wäßrigen Suspensionen zeigen hydrophile Aerosiltypen (Aerosil 200, 130, Ox 50) ein qualitativ ähnliches Sorptionsverhalten gegenüber kationischen Tensiden. Das Ausmaß der Bindung wird von der spezifischen Oberfläche des Aerosils bestimmt. Eine Wechselwirkung mit anionischen Tensiden kann an hydrophilem Aerosil nicht festgestellt werden. Dagegen adsorbiert hydrophobes Aerosil R972 sowohl anionische als auch kationische Tenside. Die den Sorptionsvorgängen an kolloider Kieselsäure zugrunde liegenden Mechanismen werden, ausgehend von den Oberfläeheneigenschaften der Aerosile und dem kolloidchemischen Verhalten der ionogenen Tenside diskutiert. Die sorptionssteigernde Wirkung von Elektrolyten findet dabei besondere Berücksichtigung.

Notes: Zusammenfassung Es wurden die F/A-Isothermen einer Reihe vonα,ω-Dimethylsiloxandiolen unterschiedlicher Kettenlänge, von zwei hydroxyalkyl- und zwei cyclohexylaminomethyl-substituierten Siloxanen, alle von etwa vergleichbarer Kettenlänge, aufgenommen und diskutiert. Alle Präparate zeigen das typische Verhalten hydrophil substituierter Siloxane und gehören der früher definierten Gruppe II an. Kennzeichnend sind die Ausbildung wasserreicher zweidimensionaler „Hydratphasen“ im PunkteA 1, d. h. bei relativ großem Flächenangebot, sowie die starke Verhaftung zur Subphase, die einerseits die Transformation der Spreitungskette in die Helix unmöglich macht, andererseits die Filmdrucke bei Kompression ungewöhnlich stark ansteigen läßt. Für die Hydratation im PunkteA 1 wurden Maßzahlen ermittelt, die, wenn auch ihre Genauigkeit nicht groß sein kann, erkennen lassen, daß kettenendständige OH-Gruppen in Form von Silanolen, von Hydroxymethyl- und Hydroxypropyl-Substituenten ähnliches Wasserbindungsvermögen haben. Ebenfalls kettenendständige Cyclohexylaminomethyl-Gruppen sind etwas stärker hydratisiert. Den höchsten Gehalt an „Schwarmwasser“ zeigen Filme von Siloxanen mit seitenständigen Silanol- und Cyclohexylaminomethyl-Gruppen. Bei der Hydrolyse von Si-H-Siloxanen im Film auf Wasser sind Silanol-haltige Zwischenstufen faßbar. Ebenso sprechen die Messungen dafür, daß bei Luftoxydation eines permethylierten Siloxanes Silanolgruppen gebildet werden.

Notes: Zusammenfassung Die Beschreibung der lamellaren Struktur von Kettenmolekülkristallen kann erfolgen durch Angabe des MittelwertsL und der SchwanklingsbreiteδL der Lamellendicke, und des Verlaufs der Elektronendichte im Bereich um die lamellaren Grenzflächen. Diese drei Parameter lassen sich in einem Röntgenkleinwinkel-Streuexperiment durch Messung der Lagen, Breiten und integralen Intensitäten der Langperiodenreflexe bestimmen. Es kann dabei von spaltverschmierten Streukurven ausgegangen werden. Nach Durchführung einer Eichmessung folgen die integralen Reflexintensitäten in absoluten Einheiten. Schon bei Kenntnis der integralen Intensitäten der Reflexe erster und zweiter Ordnung kann der Elektronendichtedefekt pro Flächeneinheit der Grenzschicht näherungsweise ermittelt werden. Als Beispiel wird die Streukurve einer schmelzkristallisierten Probe des Paraffins C62H126 analysiert.

Notes: Zusammenfassung Es wurden die Sedimentvolumina von nahezu monodispersen Quarzpulvern verschiedener Dispersitätsgrade in Wasser und in organischen Flüssigkeiten verschiedener Molekülstruktur und Polarität untersucht. Es wurde festgestellt, daß sich das Sedimentvolumen in Wasser und in mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten mit der Zunahme der Teilchengröße nach Minimal-Maximal-Kurven ändert, dagegen in mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeiten monoton abnimmt. In letzterem Falle ist eine Formel für die Abhängigkeit des Sedimentvolumens von der Grenzflächenspannung und vom Dispersitätsgrade angegeben.

Notes: Zusammenfassung Die beiden gebräuchlichsten Modelle zur Interpretation isotroper Röntgenkleinwinkelstreukurven lamellar kristallisierender Hochpolymerer werden diskutiert und miteinander verglichen. Dabei stellt sich heraus, daß das von der Annahme statistischer Unabhängigkeit der Lamellendicken und -abstände ausgehende „Gittermodell“ im Gegensatz zum „Stapelmodell“, in dem die Dicken benachbarter kristalliner und amorpher Lamellen als statistisch unabhängig gelten, nur einen begrenzten Anwendungsbereich hat. Da sich innerhalb dieses Anwendungsbereiches die Streukurven des Gittermodells nur vernachlässigbar wenig von den entsprechenden Kurven des Stapelmodells unterscheiden, kann man im vorliegenden Zusammenhang das Gittermodell zumindest als überflüssig bezeichnen.

Notes: Zusammenfassung Mit einem speziell für Tiefsttemperaturmessungen gebauten Spektrometer werden Breitlinienmessungen an Polymethylmethacrylat (PMMA) und Polymethylacrylat (PMA) im Temperaturbereich zwischen 5 K und 293 K ausgeführt. Der bei Temperaturen unterhalb von 75 K beobachtete Anstieg der Zweiten Momente wird dem Einfriervorgang der Estermethylgruppe zugeordnet. Die Differenz zwischen den gemessenen und den berechneten Zweiten Momenten bei Heliumtemperaturen zeigt an, daß auch bei derart tiefen Temperaturen noch beträchtliche Umorientierungen der Methylgruppen erfolgen. Eine Deutung dieser Ergebnisse mit Hilfe eines klassischen Modells der Methylgruppenbewegung führt zu Widersprüchen. Erst ein Vergleich der Meßergebnisse mit einem quantenmechanischen Modell vonPowles undGutowsky (10) erlaubt bei tiefen Temperaturen eine Deutung des Bewegungsverhaltens der Methylgruppen. Demnach erfolgen auch bei Heliumtemperaturen noch genügend Tunnelübergänge, die die bei tiefen Temperaturen beobachteten Differenzen der Zweiten Momente erklären.

Notes: Zusammenfassung Die Untersuchung des Relaxationsverhaltens von Polyäthylen geschieht durch die Linienformanalyse der NMR-Spektren. Der breiten, mittleren und schmalen Komponente entsprechen drei Arten der Molekularbeweglichkeit: unbeweglich, behindert beweglich und fiüssigkeitsähnlich beweglich. Zur mathematischen Beschreibung der breiten Komponente benutzen wir die an einer hochkristallinen Probe experimentell bestimmte Kurvenform, für die mittlere Komponente eine ausGauss- undLorentz-Kurve gemischte Kurve und für die schmale Komponente eineLorentz-Kurve. Die Wendepunktsbreiten der drei Komponenten betragen 14 bis 16 G, 2 bis 10 G und⩽1G. Es wird gefunden, daß bei schmelzkristallisiertem linearem Polyäthylen der Dichte 0,972 g cm−3 nur (25±3)% aller nichtkristallinen Protonen eine flüssigkeitsähnliche Bewegung ausführen. Bei lösungskristallisiertem linearem Polyäthylen derselben Kristallinität ist der Anteil mit (3 ±1)% noch wesentlich kleiner. Durch die Quellung des Polyäthylens mit Tetrachlorkohlenstoff erhöht sich die Beweglichkeit in den nichtkristallinen Bereichen. Dies äußert sich in der Erniedrigung der Glastemperatur sowie in einer Verschmälerung der mittleren und schmalen Komponente. Verzweigtes Polyäthylen zeigt aufgrund seiner durch die Verzweigungsstellen gestörten Struktur ein von linearem Polyäthylen abweichendes Verhalten.

Notes: Zusammenfassung Das Ziel dieser Arbeit ist eine Prüfung des Bündelmodells für Polymere an einigen dielektrischen und mechanischen Relaxationserscheinungen in Polyoxymethylen (POM), Polyvinylchlorid (PVC), Polymonochlortrifluoräthylen (PCTFE) und Polyisobutylen (PIB). Dazu werden zunächst die wichtigsten im Molekülbündel denkbaren Fehlordnungen der Einzelkette beschrieben. Bestimmte Umlagerungen dieser Defekte werden den zu behandelnden Relaxationsprozessen zugeordnet. Anschließend werden aus den experimentellen Relaxationsbeträgen die zugehörigen Defektkonzentrationen berechnet. Dazu werden teils eigene Messungen (PVC, PIB), teils Literaturdaten (POM, PCTFE) verwendet. Die Resultate aus dielektrischen und mechanischen Messungen werden untereinander und mit den entsprechenden Werten für PE (1, 3, 4, 5) verglichen. In allen behandelten Fällen können Zuordnungen zwischen Relaxationserscheinung und Molekülbewegung getroffen werden, die eine sinnvolle Defektkonzentration ergeben: Tieftemperaturrelaxation in POM sowie Nebendispersion in PVC —Umlagerung von Kinkblöcken im Amorphen, dielektrische Hauptdispersion in PVC-, Einsetzen einer unbeschränkten Bewegung von Kinken und Kettentorsionen, Tieftemperaturprozesse in PCTFE-Bewegung von Drehfehlern entlang der Kette, dielektrische Hauptdispersion in PIB —unbeschränkte Bewegung von Kinkblöcken.

Notes: Summary The relations between the dispersibility and the factors affecting the stability of phthalocyanine blue suspensions in the aqueous medium in the presence of polyoxyethylene nonylphenol ethers were studied: Namely, 1% phthalocyanine blue was irradiated by ultrasonic wave with the addition of polyoxyethylene nonylphenol ethers of varying ethylene oxide addition numbers, and effects of concentration of the surfactants, ethylene oxide addition numbers (or HLB), zeta potential, and heat of wetting were investigated. It was shown that the increase of the value of zeta potential does not necessarily improve the dispersibility of the pigment, but, above some 12 erg/cm2, the amount of heat of wetting is linearly related as a whole to the dispersibility except for C9E7.5, which shows an abnormal frequency distribution curve.

Notes: Zusammenfassung Der Photoabbau von Polymethylmethacrylat und Polystyrol in Lösung wird stark durch die Wechsel-wirkung Polymeres-Lösungsmittel beeinflußt. Die Abbaugeschwindigkeit von Polymethylmethacrylat in verschiedenen Lösungsmitteln nimmt in Luft sowie unter Stickstoff in der Reihenfolge 1,4-Dioxan〉Tetrahydrofuran 〉Chloroform ab. Beim Polystyrol ist die Reihenfolge des Lösungsmitteleinflusses anders: Chloroform ≫1,4-Dioxan〉Tetrahydrofuran=0, wobei der Abbau unter Luft schneller als unter Stickstoff verläuft. Der retardierende Einfluß des niedermolekularen Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexes aus Maleinsäureanhydrid (Acceptor) und 1,4-Dioxan bzw. Tetrahydrofuran (Donatoren) ist beim Photoabbau von Polymethylmethacrylat unabhängig von der Atmosphäre. Dasselbe gilt für den Einfluß des Komplexes Polyäthylenglycol-Maleinsäureanhydrid auf den Abbau von Polystyrol in Chloroform. Der Äther-Sauerstoffgehalt im Donator ist für das Maß der retardierenden Wirkung des Komplexes auf den Abbau des Polymeren primär verantwortlich. Bei Polymethylmethacrylat in Chloroform mit Malein-säureanhydrid als Acceptor ist die Reihenfolge der Donatoren-Wirksamkeit: Polyäthylenglycol〉Äthy-lenglycolmonomethyläther 〉Äthylenglycol=0. Die Elektronenaffinität der Acceptoren (bezogen auf 1,4-Dioxan als Donator) ist für die retardierende Wirkung des Komplexes auf den Photoabbau des Polymeren mitverantwortlich.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, mit der kleine Änderungen der Grenzflächenenergie zwischen Fest-körpern und Flüssigkeiten sowie Dämpfen meßbar sind. Vorläufige Ergebnisse weisen auf einen verhältnismäßig komplizierten Zusammenhang zwischen Grenzflächenenergie und Polarität der Flüssigkeiten und Dämpfe hin. Vergleich der Ergebnisse mit den aus derYoungschen Gleichung erhaltenen zeigt, daß verschiedene Flüssigkeiten und ihre Dämpfe sich an der Grenzfläche nicht ideal verhalten.