ALBERT

Notes: Summary For the experiments there have been prepared such microheterogeneous mixtures of isotactic polypropylene with polyethylene and of polyvinylchloride with polyethylene which contained maximum 60 volume per cent of dispersed phase component (iPP; PVC respectively) at 160°C for various diffusion times, whereat with sufficient exactness the tetrahedric lattice model could be applied. From the dependence of the mixture excess volume on dispersed phase volume fraction, calculated from additive and real densities, the volume fraction at the maximum dilatation (Φ m ) was determined. At supposing theFickian course of the mutual diffusion, it was possible to calculate the thickness of the interphase layer. It was stated that for both polymer pairs the diffusion after 15 min had been practically stopped. This phenomenon, which could be explained by the kinetic hindrances during the interpenetration of the different nature polymer segments, is resulting in the deviation from theFickian course of diffusion.

Notes: Zusammenfassung Mit Hilfe einer kontinuierlich arbeitenden, selbstregistrierenden Filmwaage wurden dieF/A-Isothermen verschiedenartig substituierter, auf Wasser gespreiteter Siloxane aufgenommen. Die Substituenten haben einen z. T. erheblichen Einfluß auf das Spreitungsverhalten. Je nach der Charakteristik derF/A-Isothermen lassen sich drei Gruppen unterscheiden. Eine erste Gruppe von Siloxanen verhält sich analog den früher untersuchten Polydimethyl- und Methyl-H-siloxanen und gibtF/A-Isothermen mit wenigstens zwei mehr oder weniger ausgeprägten TransformationspunktenA 2 undB, zwischen denen auch der einzige größere Druckanstieg liegt. Dieser Gruppe gehören mehrere Methylorganosiloxane an. Eine zweite Gruppe ist gekennzeichnet durch Isothermen mit nur einem Transformationspunkt (A 2), dessen Überschreitung bei Kompression zu einem stetigen starken Druckanstieg führt. Dieses Bild zeigen Siloxane mit stark hydrophilen Substituenten. Eine dritte Gruppe schließlich gibt glatt verlaufende, von Transformationspunkten freie Kurven, die bei kurzen Kontaktzeiten mit dem Wasser kaum nennenswerte Drucke erreichen und sich erst bei längerer Kontaktzeit im Verlauf derF/A-Werte der theoretischen Kurve für gasanaloge Filme annähern. Hierher gehören u. a. Siloxane mit höheren aliphatischen sowie mit aromatischen Substituenten. Die Diskussion des Flächenbedarfes in der Transformationsounkten ermöglicht eine Ausdeutung der Molekülorientierungen der Gruppe I, die bei Kompression bzw. Expansion des Filmes durchschritten werden. Wie bei Dimethyl- und Methyl-H-siloxanen sind in weitem Bereich des Flächenangebotes die Moleküle raupenförmig gestreckt, durch Wasserstoff brückenbindungen “Hydratisiert”, der Wasseroberfläche aufgelagert. Der bei Kompression unter Druckanstieg erreichteB-Punkt stellt stets einen dicht gepackten, kondensierten Film dar. Nach seiner Überschreitung werden die Molekülketten vom Wasser abgehoben. Auch die Siloxane der zweiten Gruppe legen sich flach mit den Siloxanketten auf das Wasser auf und werden bei Kompression zu dichtesten Packungen zusammengeschoben, sind aber zufolge ihrer hydrophilen Substituenten so stark “hydratisiert”, daß eine Abhebung “wasserfreier” Ketten von der Oberfläche nicht gelingt. Bei den Siloxanen der dritten Gruppe schließlich fehlen Anzeichen dafür, daß die Molekülketten sich auf Wasser strecken. Die Adhäsionskräfte zur Wasseroberfläche sind schwach, bedingt teils durch den zunehmend paraffinischen Charakter der mit höheren Alkylgruppen substituierten Siloxane, teils durch die Minderung der Basizität des Siloxansauerstoffs durch elektronegative Substituenten. Die Siloxane spreiten demzufolge auch nur langsam. Es ist bemerkenswert, daß diejenigen Siloxane, die sich in der Technik als grenzflächenaktive Silicone bewährt haben, den Gruppen I und II angehören, deren gemeinsames Kennzeichen schnelle Ausbildung monomolekularer Filme mit definierten Ordnungszuständen auf der Wasseroberfläche ist.

Notes: Summary Lange andSchwuger have recently shown that in a homologous series of sodium alkyl sulphates, there is an alternation in theKrafft temperatures between alkyl chains containing odd and even numbered carbon atoms. They found no such alternation in the critical micelle concentrations, and concluded that the micelle core is liquid-like. It is shown here that alternations do exist in the free energies of micelle formation. This observation, in conjunction with some others, suggests that there is some long-range order inside a micelle. The magnitude of the alternation, however, is much less than those observed in heats of fusion of fatty acids or hydrocarbons. The existence of some ‘solidlike’ character in the micelle agrees with previous deductions that the entropy of the chains inside a micelle is likely to be less than that of hydrocarbon

Notes: Summary In this paper is described a simulation technique applicable to the gel filtration of an ionic surfactant in the presence of an electrolyte. The applicability was tested by using sodium dodecyl sulfate as a surfactant and sodium chloride as an added salt. In qualitative aspects, the theoretical elution curves showed good agreements with the experimental ones. Disagreements found between both elution curves seemed to be ascribable to the adsorption of the surfactant on the gel surface which was neglected in the theory.

Notes: Zusammenfassung Im Rahmen von Untersuchungen zur Temperaturabhängigkeit der Löslichkeit von Polymeren in Systemen Polymer/Lösungsmittel/Fällungsmittel hatte sich gezeigt, daß bei Temperaturen unterhalb des θ-Punktes (des binären Systems Polymer/Lösungsmittel) in einem gewissen Bereich das Lösevermögen des reinen Lösungsmittels durch Zugabe geringer Mengen an Fällungsmittelverbessert werden kann. Derartige Systeme sind bereits mehrfach beschrieben worden, jedoch tritt der Effekt weit häufiger auf, als bisher angenommen wurde. Die theoretischen Vorstellungen darüber stellen aber keine befriedigende Erklärung dar. In dieser Arbeit wird eine Interpretation des Effektes unter Einbeziehung der Entropie über den Wert der freien Enthalpie gegeben.

Notes: Summary Stretching of nylon-6 fibers in vacuum results in well-resolved spectrum which is attributed to the secondary radical (I)−CO−NH−ĊH−CH2−.Exposure of stretched fibers to air (oxygen) yield the corresponding peroxy radical $$(II) - CO - NH - CH\dot O_2 - CH_2 - $$ . This reaction is reversible. The radical I is identical with those obtained by γ-irradiating nylon-6 fibers (in vacuum) which remain unchanged on opening to air. In fact, γ-irradiation in air also resulted in the same spectrum. The ease with which oxygen reacts with the radicals in the former and not in the latter case, strongly suggests that in the former case, the radicals are trapped mainly in the amorphous region, whereas in the latter case such radicals are present predominantly in the crystalline region. In stretching the sample the shortest tie molecules located in the amorphous regions and connecting the crystal lamellae are ruptured. Radiation, however, creates radicals indiscriminately all over the sample so that the majority is located in crystalline regions.

Notes: Zusammenfassung Durch stufenweise Dinitrophenylierung von Caseinmicellen und quantitative elektrophoretische Auswertung des nicht umgesetzten Caseinanteils wurde die Komponentenzusammensetzung an der Oberfläche, in der Mittelschicht und im Kern der Micellen festgestellt. Danach ist die Oberfläche besonders reich an γ-Casein, während der Kern bevorzugt β-Casein enthält. Untersuchungen mit η-Caseinfraktionen zeigten, daß γ-Casein offenbar eine wichtige Schutzkolloidkomponente innerhalb des Gesamtcaseins ist.

Notes: Summary Previous studies have indicated that non-ionic surface active agents, such as n-dodecylhexaoxyethylene glycol monoether, confer considerable protection on silver iodide sols to flocculation by inorganic cations. In the present study the effects of hydrolysis of the flocculating cations, lanthanum, aluminium and thorium have been examined. It was found that with the hydrolysed cations the protective action of the non-ionic surface active agent was considerably diminished. It was deduced that the hydrolysed species are more strongly adsorbed than the nonionic surface active agent and either displace the latter from the surface or form species which are large enough to cause flocculation by interparticle bridging.

Notes: Summary A detailed description of several phenomena observed during crystallization in a stirred solution of linear polyethylene is presented. It is found that simple shear flow is incapable of accelerating the formation of primary nuclei at elevated temperatures in 5% xylene solution of linear polyethylene (Marlex). The onset of fibrillar crystal formation is noted when the stirrer speed of the inner cylinder of aCouette instrument exceeds a minimum value which corresponds to the onset ofTaylor vortices. Closed loops of fibrillar crystals occurring periodically around the stirrer, revolve in orbits which coincide with the centers of theTaylor vortices. Turbulent flow seems to be most effective in inducing fibrillar crystallization and a maximum crystallization temperature of 112°C was achieved with the 5% xylene solution of Marlex. A mechanism is proposed for the formation of primary nuclei of bundlelike type which is based upon orientation and deformation of aggregates in regions of elongational flow between the vortices. Solutions of high molecular weight polyethylene (M w=1.5×106) exhibit a pronouncedWeissenberg effect prior to the appearance of the first fibers. Normal stresses lower the rate of stirring inCouette flow at which vortices occur. This may account for the observed fibrillar crystallization of the high molecular weight polyethylene at stirrer speeds which in case ofNewtonian fluids give rise to laminar flow according to theTaylor criterion. Settlement of the fibrous network on the stirrer results from secondary flow.

Notes: Summary The adsorption of ethylene-vinyl acetate copolymer which consists of two different adsorption energy segments from solution onto glass sphere was studied. The adsorption depends on molecular weight and the constant α obtained by application ofUllman's equation is decreased with the increase of molecular weight. The molecular weight dependence of adsorption suggests that the polymer chain adsorbed at solution-solid interface consist of sequences and loop chains. The relation between maximum adsorption and area occupied with adsorbed polymer chain from various solution was discussed, and the solvent dependence of maximum adsorption was explained in the difference of polymer solubility.

Notes: Summary The character of the surface and bulk properties of polyethylene have been considered with respect to adhesion and bond strength. Rupture of adhesion oxidatively activated polyethylene to aluminum has two faces. One of them is an apparent failure at the interface of aluminum-polyethylene which was moderately oxidized and another is the failure at the surface region of polyethylene which was strongly oxidized. In the former case the introduction of polar groups with oxidation is effective for the promotion of bond strength, and from the increasing behavior of bond strength we conclude that the adsorption theory on adhesion is appropriate for the elucidation of adhesion mechanism.

Notes: Summary 1. Bombyx mori silk fibroin is digested by chymotrypsin in lithiumthiocyanate solution in a pH-stat. One of the digestion products, the chymotryptic precipitate (Cp), is further digested by papain in lithium-thiocyanate solution. The influence of lithiumthiocyanate concentration and enzyme: substrate ratio on the rate of digestion are examined. 2. Chymotrypsin is not denatured by a lithiumthiocyanate concentration lower than 1%; at higher concentrations the enzymic activity decreases rapidly. 3. The Cp remaining in solution after digestion of fibroin in lithiumthiocyanate was found to be as inhomogeneous as the chymotryptic precipitate from a water solution of fibroin by ion-exchange and gel chromatography. 4. Concentrations lower than 10% of lithiumthiocyanate do not decrease the enzymic activity of papain markedly. 5. Dinitrophenylation of N-terminal glycine and the hydroxyl group of C-terminal tyrosine of Cp has no influence on the digestion by papain. 6. Peptide fragments from the digestion of Cp and DNP-Cp by papain have an average chain length of 4–5 amino acid residues.

Notes: Summary Two polymer crystallization theories are reviewed and discussed against the background of a revision of general nucleation theory, given in a preceding paper. Since crystallization nuclei, as usually defined, do not exist, the free energy of formation of a nucleus, such as it is applied for the calculation of nucleation frequency or rate of crystal growth, is a misleading concept. The latter quantities must be described as functions of parameters governing the attachment of polymer segments to, and their separation from, the growing crystal. The crystallization of polymers is supposed to proceed via attachment of segments of one or a few polymer repeating units rather than by steps of a whole “fold length” at once. Chain folding as aprerequisite for crystallization must be rejected as being highly improbable; it may be theresult of crystallization. One cannot decide from data on polymer-crystallization kinetics alone which theory is right or wrong, since it is the derived interfacial free-energy parameters that are actually the adjustable parameters of the theory.

Notes: Summary The dynamic mechanical properties of nylon 66 films and fibers have been examined, as a function of annealing and drawing, with a Vibron viscoelastometer. It is found that the α′ transition is little affected by annealing treatments, but increase in orientation causes the transition to move to a higher temperature. Experiments, with X-ray diffraction of samples at elevated temperatures, lead to the conclusion that the triclinic to hexagonal phase change does not contribute significantly to the α′ transition. Samples cut parallel and perpendicular to the drawing direction of nylon 66 film, have been used to show that the curves of dynamic tensile modulus versus temperature, for the parallel and perpendicular directions, cross in the neighborhood of the α′ transition. This observation is discussed in relation to the suggestion that the α′ transition is the glass transition in nylon 66.

Notes: Summary This paper primarily describes the large diversity in morphology of fibrillar polyethylene crystals precipitated from stirred solutions at elevated temperatures. Shish-kebabs crystallized at 112°C from stirred xylene solutions of linear polyethylene exhibit lamellar overgrowths having thicknesses of the order of 150 Å from which it was concluded i. a. that at crystallization temperatures above 100°C only backbones are formed and that the surrounding polymer molecules deposit epitaxially on the substrate at lower temperatures. The variation in the appearance of the overgrowth and the inhomogeneity of the samples can be traced back to irregular stacking and to differences in washability of the fibrillar crystals, these differences being largely due to the non-uniform flow pattern along the various stirrer parts. Unusual lamellar shapes, interconnections, sheets between lamellae, the “veil” on the Shish-kebab noted byKeller andMachin, may well be explained byKeith, Padden andVadimskys mechanism of crystallization-induced orientation of macromolecules between the lamellae and the consequent formation of extendedchain crystals. The lamellar overgrowth appears to be arranged along the backbone according to a logarithmic normal distribution, and the average diameter of the lamellar crystals increases with the average spacing, both being approximately equal in size. The fibrillar crystals end in smooth tapered tails having lengths varying between 5 and 8 μ. These observed fibre ends agree best with the “unroll” model proposed for fibrillar crystal growth in flow fields if on the average each molecule introduces one chain fold and the chain ends are randomly assimilated by the crystal lattice. Linear polyethylene below molecular weight of 50×103 and low density polyethylene did not crystallize in fibrillar habit. whereas copolymers of ethylene and slight amounts of propylene and butylene proved capable of forming fibrillar crystals and isotactic polypropylene yielded smooth and overgrown fibres.

Notes: Zusammenfassung Die 2g1-Kinke wird als Baufehler mit 4 möglichen Lagen im idealisierten PÄ-Kristall elastizitätstheoretisch durch je einen Kräftedipol beschrieben. Die Berechnung des Relaxationsbetrags für den γ-Prozeß in PÄ — Kinkschritt (γII′) und Kinksprung (γII) — ergibt mit h·c=0,0006 Übereinstimmung mit der in (7) verwendeten paraelastischen Abgleitvorstellung und mit dem Experiment. Mittlere 2g1-Kinkblockgrößeh und Defektanteil der thermischen Ausdehnung Δα werden unter der Nebenbedingung konstanter 2g1-Kinkkonzentrationc diskutiert.

Notes: Zusammenfassung Die relaxierten Zustandsänderungen des Netzwerks anorganischer Oxydgläser nach Drucksprung wurden durch Messungen derDK im MHz-Bereich verfolgt. Die zunächst scheinbar widersprüchlichen Erscheinungen an geschliffenen und ungeschliffenen Proben sowie Proben unterschiedlicher Dicke lassen sich widerspruchsfrei deuten unter der Annahme eines Volumen-und eines nur an den geschliffenen Flächen auftretenden Oberflächeneffekts. Der Volumeneffekt bedingt einen zeitlichen Anstieg derDK nach Drucksprung; er liegt bei den 0,1-mm-Proben im Meßbereich und ist bei den dickeren Proben mit ihren niedrigeren Konfigurationstemperaturen zu so langen Zeiten verschoben, daß er sich dem Nachweis entzieht. Der Oberflächeneffekt dagegen bedingt einen zeitlichen Abfall derDK und wird mit Erscheinungen in der Schleifschicht, vermutlich Adsorptions-Absorptions-Gleichgewichten von Wasser, in Verbindung gebracht.

Notes: Zusammenfassung Zwischen der durch die mittlere quadratische Abweichung der lokalen chemischen Zusammensetzung vom Mittelwert definierten chemischen Uneinheitlichkeit und den Konzentrationen von Monomerfolgen, wie Diaden, Triaden usw., werden Näherungsbeziehungen hergeleitet. Damit ist ein Verfahren entwickelt, mit dessen Hilfe die chemische Uneinheitlichkeit aus NMR-Messungen ermittelt werden kann. Die neue Methode wird an VDC-VAc-Copolymeren experimentell überprüft.

Notes: Zusammenfassung Polyvinylchloridproben, die nach einer Temperung bei 140°C langsam abgekühlt worden waren, ergaben bei der kalorimetrischen Untersuchung eine “normale” Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme. Dagegen zeigten Proben, die nach der gleichen Temperung abgeschreckt worden waren, beim Wiedererhitzen Kristallisations-und anschließend Schmelzerscheinungen. Aus der Kristallisationswärme wurde der kristalline Anteil des PVC zu 10% abgeschätzt; die für die Bildung von Kristalliten notwendige minimale Sequenzlänge wurde daraus zu 5 syndiotaktisch verknüpften Monomereinheiten berechnet. Die Einfriertemperatur einer stabilisatorfreien PVC-Probe wurde zu 78°C gefunden. Eine entsprechende Untersuchung an nachchloriertem Polyvinylchlorid ließ keine Kristallisationserscheinungen erkennen.

Notes: Summary Here we have tried to find out the molecular weight, shape and size of the mcromolecular protein. Elastoidin. The experimental procedure ofKratky (1) for the measurement of parameters has been followed. TheGuinier approximation (2) has been used for the evaluation of these parameters. The three dimensional shape of the particles has also been determined. By this procedure we are of the opinion that the molecule is of the type approaching a circular cylinder.

Notes: Zusammenfassung Der vorliegende Teil II über das Verhalten von Rübenfarbstoffen an Anionenaustauschern in der Neutralform beschreibt eine Methodik der photoelektrischen Registrierung von Farbstoffverteilungen im Austauscherkorn. Für die höhermolekulare Farbstoffiraktion der “Fuscazinsäure” konnte mit Hilfe dieser Methode das schon in früheren Veröffentlichungen erwartete Verhalten bestätigt werden. Im Gegensatz zur rein optischen Betrachtung erlaubt dieses Verfahren außerdem, die Farbstoffverteilung während der Regeneration zu registrieren. Für uneinheitliche Farbstofffraktionen mit vorzugsweise geringerem Molekulargewicht als dem der “Fuscazinsäure” ließ sich nachweisen, daß keine scharfe Front als Folge der Molekulargewichtsdispersion existiert. Eine quantitative Analyse ließ sich für diesen Fall nicht durchführen. Mit der Möglichkeit, auch Fraktionen mit niederem Molekulargewicht und genügender Einheitlichkeit zu isolieren, eröffnete sich auch die Aussicht, mit Hilfe der beschriebenen Methode das Adsorptionsverhalten derartiger Fraktionen an Anionenaustauschern quantitativ zu analysieren.

Notes: Zusammenfassung Der Fluoreszenzfarbstoff Blancophor hat die Eigenschaft, seine Fluoreszenzausbeute bei der Adsorption an Polyvinylpyrrolidon beträchtlich zu steigern. Auf dieser Basis wird ein Meß- und Auswerteverfahren entwickelt, das die adsorbierten Mengen aus fluorimetrischen Messungen zu bestimmen gestattet. Die zur Auswertung verwendeten Fluoreszenzvermögen des Blancophors im adsorbierten und im gelösten Zustand und deren Abhängigkeiten von Konzentration, Temperatur, Lösungsmittel und Polymerisationsgrad werden diskutiert.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine neue Methode zur Bestimmung des induzierten und permanenten elektrischen Momentes von kolloiden Teilchen aufgezeigt, die dazu notwendige Apparatur beschrieben und die theoretischen Voraussetzungen an einer wässerigen Al2O2- und Kaolinsuspension überprüft.

Notes: Summary A study of electrical conductance of solutions of some salts, having a cation or an anion with a long alkyl chain, in formamide, indicates the presence of charged micelles as in aqueous solutions.

Notes: Summary Light scattering and electrophoretic studies have been made of the mixed micelles formed in the systems ofn-dodecyl nonaoxyethylene ether/sodium dodecyl sulfate (NaC12S), andi-octylphenyl nonaoxyethylene ether/NaC12S as a function of the mole ratio of nonionic/ionic surfactants. In the former system the micellar molecular weight increases simply with increasing nonionic content, while in the latter system it rises abruptly when the nonionic content exceeds about 50% by mole. This behaviour would be interpreted by a difference in hydrocarbon-chain attraction between these two systems. The degree of ionic dissociation, α, of NaC12S in the mixed micelles increases as the content of the nonionic surfactant increases. This tendency is in accordance with the previous result obtained by pNa and vapor pressure depression data. The value of α is closely related to the charge density, σ, on the surface of the micelle; α increasing with decreasing σ. The micellar charge for NaC12S alone, estimated from electrophoretic data, is much larger than that calculated from light scattering data by using the equation derived byMysels. For this discrepancy, a plausible explanation would be made by the different surfaces of the micelle measured by these two techniques.

Notes: Summary Excess charges in negatively ionized membranes carried by the mass movement were determined experimentally from the data of electroosmosis and streaming potential for systems of collodion based polystyrene sulfonic acid membrane in KC1 solutions. The charge density effective to the mass movement in the membrane was found to be several percent of the stoichiometric density of charges fixed on the polyelectrolyte skeletons constituting the membrane. From this value together with the experimental data of the hydraulic permeability of the same membrane-electrolyte system, the effects of mass movement on the membrane potential and on the permeability of the electrolyte component were evaluated to be a few percent for the membrane potential and less than ten percent for salt permeability, respectively. Thus the mobilities of co- and counter-ions in charged membrane determined from the data of membrane potential and salt permeability of the membrane, as reported in Part I of this series, may be valid within ten percent. This was confirmed by comparing the experimental and theoretical values of the DC conductance for the membranes in various KC1 concentrations of the external solution.

Notes: Summary Theγ-irradiation of nylon-6 film in the presence of aqueous acrylic acid and cupric chloride at constant concentrations has been studied at different radiation intensities,I, and the following relationships found:R H ∞I 1.0 andR G ∞I 0.7. Here,R H andR G denote the initial rates of homopolymerisation and grafting respectively. The values of the exponents, 1.0 and 0.7, indicate that in homopolymerisation the termination is mainly by cupric ions, whereas in grafting there is a mixed form of termination, viz. by cupric ions and by bimolecular reaction between growing chains. Experiments have been conducted on the influence of film thickness, the rates of swelling of grafted and ungrafted films and the effect of regrafting to grafted films. The results show that a fast rate of grafting ac companied by a slower rate of monomer diffusion does not prevail in this system, and hence it is not a contributory factor to the fall-off observed in the grafting curves.

Notes: Zusammenfassung Die Wechselwirkung zwischen Polyvinylpyrrolidon (PVP) und dem Gemisch zweier Tensiden im wässerigen System wurde viskosimetrisch bei folgenden fünf typischen Paaren der Tenside in drei Kategorien untersucht, in welchen in jeder einzelnen Lösung das erstgenannte Tensid der Kombination eine starke Wechselwirkung mit PVP aufweist und das zweite dagegen, außer Guanidinium-Dodecylsulfat, gar keine oder nur eine schwache ist. 1. Verschiedene Tensidionen mit gleichen Gegenionen: Natrium-Dodecylsulfat (NaDS) und Natrium-Decylsulfat. 2. Gleiche Tensidionen mit verschiedenen Gegenionen: NaDS und Tetrabutylammonium-Dodecylsulfat; NaDS und Guandinium-Dodecylsulfat; Dodecylammonium-Thiocyanat (DASCN) und Dodecylammonium-Chlorid. 3. Ein ionisches und ein nichtionisches Tensid: NaDS oder DASCN und Polyoxyäthylendodecyläther. Die Kombinationen geben mit PVP mannigfaltige Wechselwirkungen, und die Neigungen wurden aus den Beziehungen von Tensid-Tensid und Polymer-Tensid und aus der Gegenionverteilung um den Polymer-Tensidkomplex diskutiert.

Notes: Zusammenfassung In wäßrigen Suspensionen zeigen hydrophile Aerosiltypen (Aerosil 200, 130, Ox 50) ein qualitativ ähnliches Sorptionsverhalten gegenüber kationischen Tensiden. Das Ausmaß der Bindung wird von der spezifischen Oberfläche des Aerosils bestimmt. Eine Wechselwirkung mit anionischen Tensiden kann an hydrophilem Aerosil nicht festgestellt werden. Dagegen adsorbiert hydrophobes Aerosil R972 sowohl anionische als auch kationische Tenside. Die den Sorptionsvorgängen an kolloider Kieselsäure zugrunde liegenden Mechanismen werden, ausgehend von den Oberfläeheneigenschaften der Aerosile und dem kolloidchemischen Verhalten der ionogenen Tenside diskutiert. Die sorptionssteigernde Wirkung von Elektrolyten findet dabei besondere Berücksichtigung.

Notes: Zusammenfassung Es wurden die F/A-Isothermen einer Reihe vonα,ω-Dimethylsiloxandiolen unterschiedlicher Kettenlänge, von zwei hydroxyalkyl- und zwei cyclohexylaminomethyl-substituierten Siloxanen, alle von etwa vergleichbarer Kettenlänge, aufgenommen und diskutiert. Alle Präparate zeigen das typische Verhalten hydrophil substituierter Siloxane und gehören der früher definierten Gruppe II an. Kennzeichnend sind die Ausbildung wasserreicher zweidimensionaler „Hydratphasen“ im PunkteA 1, d. h. bei relativ großem Flächenangebot, sowie die starke Verhaftung zur Subphase, die einerseits die Transformation der Spreitungskette in die Helix unmöglich macht, andererseits die Filmdrucke bei Kompression ungewöhnlich stark ansteigen läßt. Für die Hydratation im PunkteA 1 wurden Maßzahlen ermittelt, die, wenn auch ihre Genauigkeit nicht groß sein kann, erkennen lassen, daß kettenendständige OH-Gruppen in Form von Silanolen, von Hydroxymethyl- und Hydroxypropyl-Substituenten ähnliches Wasserbindungsvermögen haben. Ebenfalls kettenendständige Cyclohexylaminomethyl-Gruppen sind etwas stärker hydratisiert. Den höchsten Gehalt an „Schwarmwasser“ zeigen Filme von Siloxanen mit seitenständigen Silanol- und Cyclohexylaminomethyl-Gruppen. Bei der Hydrolyse von Si-H-Siloxanen im Film auf Wasser sind Silanol-haltige Zwischenstufen faßbar. Ebenso sprechen die Messungen dafür, daß bei Luftoxydation eines permethylierten Siloxanes Silanolgruppen gebildet werden.

Notes: Zusammenfassung Die Beschreibung der lamellaren Struktur von Kettenmolekülkristallen kann erfolgen durch Angabe des MittelwertsL und der SchwanklingsbreiteδL der Lamellendicke, und des Verlaufs der Elektronendichte im Bereich um die lamellaren Grenzflächen. Diese drei Parameter lassen sich in einem Röntgenkleinwinkel-Streuexperiment durch Messung der Lagen, Breiten und integralen Intensitäten der Langperiodenreflexe bestimmen. Es kann dabei von spaltverschmierten Streukurven ausgegangen werden. Nach Durchführung einer Eichmessung folgen die integralen Reflexintensitäten in absoluten Einheiten. Schon bei Kenntnis der integralen Intensitäten der Reflexe erster und zweiter Ordnung kann der Elektronendichtedefekt pro Flächeneinheit der Grenzschicht näherungsweise ermittelt werden. Als Beispiel wird die Streukurve einer schmelzkristallisierten Probe des Paraffins C62H126 analysiert.

Notes: Zusammenfassung Es wurden die Sedimentvolumina von nahezu monodispersen Quarzpulvern verschiedener Dispersitätsgrade in Wasser und in organischen Flüssigkeiten verschiedener Molekülstruktur und Polarität untersucht. Es wurde festgestellt, daß sich das Sedimentvolumen in Wasser und in mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten mit der Zunahme der Teilchengröße nach Minimal-Maximal-Kurven ändert, dagegen in mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeiten monoton abnimmt. In letzterem Falle ist eine Formel für die Abhängigkeit des Sedimentvolumens von der Grenzflächenspannung und vom Dispersitätsgrade angegeben.

Notes: Zusammenfassung Die beiden gebräuchlichsten Modelle zur Interpretation isotroper Röntgenkleinwinkelstreukurven lamellar kristallisierender Hochpolymerer werden diskutiert und miteinander verglichen. Dabei stellt sich heraus, daß das von der Annahme statistischer Unabhängigkeit der Lamellendicken und -abstände ausgehende „Gittermodell“ im Gegensatz zum „Stapelmodell“, in dem die Dicken benachbarter kristalliner und amorpher Lamellen als statistisch unabhängig gelten, nur einen begrenzten Anwendungsbereich hat. Da sich innerhalb dieses Anwendungsbereiches die Streukurven des Gittermodells nur vernachlässigbar wenig von den entsprechenden Kurven des Stapelmodells unterscheiden, kann man im vorliegenden Zusammenhang das Gittermodell zumindest als überflüssig bezeichnen.

Notes: Zusammenfassung Mit einem speziell für Tiefsttemperaturmessungen gebauten Spektrometer werden Breitlinienmessungen an Polymethylmethacrylat (PMMA) und Polymethylacrylat (PMA) im Temperaturbereich zwischen 5 K und 293 K ausgeführt. Der bei Temperaturen unterhalb von 75 K beobachtete Anstieg der Zweiten Momente wird dem Einfriervorgang der Estermethylgruppe zugeordnet. Die Differenz zwischen den gemessenen und den berechneten Zweiten Momenten bei Heliumtemperaturen zeigt an, daß auch bei derart tiefen Temperaturen noch beträchtliche Umorientierungen der Methylgruppen erfolgen. Eine Deutung dieser Ergebnisse mit Hilfe eines klassischen Modells der Methylgruppenbewegung führt zu Widersprüchen. Erst ein Vergleich der Meßergebnisse mit einem quantenmechanischen Modell vonPowles undGutowsky (10) erlaubt bei tiefen Temperaturen eine Deutung des Bewegungsverhaltens der Methylgruppen. Demnach erfolgen auch bei Heliumtemperaturen noch genügend Tunnelübergänge, die die bei tiefen Temperaturen beobachteten Differenzen der Zweiten Momente erklären.

Notes: Zusammenfassung Die Untersuchung des Relaxationsverhaltens von Polyäthylen geschieht durch die Linienformanalyse der NMR-Spektren. Der breiten, mittleren und schmalen Komponente entsprechen drei Arten der Molekularbeweglichkeit: unbeweglich, behindert beweglich und fiüssigkeitsähnlich beweglich. Zur mathematischen Beschreibung der breiten Komponente benutzen wir die an einer hochkristallinen Probe experimentell bestimmte Kurvenform, für die mittlere Komponente eine ausGauss- undLorentz-Kurve gemischte Kurve und für die schmale Komponente eineLorentz-Kurve. Die Wendepunktsbreiten der drei Komponenten betragen 14 bis 16 G, 2 bis 10 G und⩽1G. Es wird gefunden, daß bei schmelzkristallisiertem linearem Polyäthylen der Dichte 0,972 g cm−3 nur (25±3)% aller nichtkristallinen Protonen eine flüssigkeitsähnliche Bewegung ausführen. Bei lösungskristallisiertem linearem Polyäthylen derselben Kristallinität ist der Anteil mit (3 ±1)% noch wesentlich kleiner. Durch die Quellung des Polyäthylens mit Tetrachlorkohlenstoff erhöht sich die Beweglichkeit in den nichtkristallinen Bereichen. Dies äußert sich in der Erniedrigung der Glastemperatur sowie in einer Verschmälerung der mittleren und schmalen Komponente. Verzweigtes Polyäthylen zeigt aufgrund seiner durch die Verzweigungsstellen gestörten Struktur ein von linearem Polyäthylen abweichendes Verhalten.

Notes: Zusammenfassung Das Ziel dieser Arbeit ist eine Prüfung des Bündelmodells für Polymere an einigen dielektrischen und mechanischen Relaxationserscheinungen in Polyoxymethylen (POM), Polyvinylchlorid (PVC), Polymonochlortrifluoräthylen (PCTFE) und Polyisobutylen (PIB). Dazu werden zunächst die wichtigsten im Molekülbündel denkbaren Fehlordnungen der Einzelkette beschrieben. Bestimmte Umlagerungen dieser Defekte werden den zu behandelnden Relaxationsprozessen zugeordnet. Anschließend werden aus den experimentellen Relaxationsbeträgen die zugehörigen Defektkonzentrationen berechnet. Dazu werden teils eigene Messungen (PVC, PIB), teils Literaturdaten (POM, PCTFE) verwendet. Die Resultate aus dielektrischen und mechanischen Messungen werden untereinander und mit den entsprechenden Werten für PE (1, 3, 4, 5) verglichen. In allen behandelten Fällen können Zuordnungen zwischen Relaxationserscheinung und Molekülbewegung getroffen werden, die eine sinnvolle Defektkonzentration ergeben: Tieftemperaturrelaxation in POM sowie Nebendispersion in PVC —Umlagerung von Kinkblöcken im Amorphen, dielektrische Hauptdispersion in PVC-, Einsetzen einer unbeschränkten Bewegung von Kinken und Kettentorsionen, Tieftemperaturprozesse in PCTFE-Bewegung von Drehfehlern entlang der Kette, dielektrische Hauptdispersion in PIB —unbeschränkte Bewegung von Kinkblöcken.

Notes: Summary The relations between the dispersibility and the factors affecting the stability of phthalocyanine blue suspensions in the aqueous medium in the presence of polyoxyethylene nonylphenol ethers were studied: Namely, 1% phthalocyanine blue was irradiated by ultrasonic wave with the addition of polyoxyethylene nonylphenol ethers of varying ethylene oxide addition numbers, and effects of concentration of the surfactants, ethylene oxide addition numbers (or HLB), zeta potential, and heat of wetting were investigated. It was shown that the increase of the value of zeta potential does not necessarily improve the dispersibility of the pigment, but, above some 12 erg/cm2, the amount of heat of wetting is linearly related as a whole to the dispersibility except for C9E7.5, which shows an abnormal frequency distribution curve.

Notes: Zusammenfassung Der Photoabbau von Polymethylmethacrylat und Polystyrol in Lösung wird stark durch die Wechsel-wirkung Polymeres-Lösungsmittel beeinflußt. Die Abbaugeschwindigkeit von Polymethylmethacrylat in verschiedenen Lösungsmitteln nimmt in Luft sowie unter Stickstoff in der Reihenfolge 1,4-Dioxan〉Tetrahydrofuran 〉Chloroform ab. Beim Polystyrol ist die Reihenfolge des Lösungsmitteleinflusses anders: Chloroform ≫1,4-Dioxan〉Tetrahydrofuran=0, wobei der Abbau unter Luft schneller als unter Stickstoff verläuft. Der retardierende Einfluß des niedermolekularen Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexes aus Maleinsäureanhydrid (Acceptor) und 1,4-Dioxan bzw. Tetrahydrofuran (Donatoren) ist beim Photoabbau von Polymethylmethacrylat unabhängig von der Atmosphäre. Dasselbe gilt für den Einfluß des Komplexes Polyäthylenglycol-Maleinsäureanhydrid auf den Abbau von Polystyrol in Chloroform. Der Äther-Sauerstoffgehalt im Donator ist für das Maß der retardierenden Wirkung des Komplexes auf den Abbau des Polymeren primär verantwortlich. Bei Polymethylmethacrylat in Chloroform mit Malein-säureanhydrid als Acceptor ist die Reihenfolge der Donatoren-Wirksamkeit: Polyäthylenglycol〉Äthy-lenglycolmonomethyläther 〉Äthylenglycol=0. Die Elektronenaffinität der Acceptoren (bezogen auf 1,4-Dioxan als Donator) ist für die retardierende Wirkung des Komplexes auf den Photoabbau des Polymeren mitverantwortlich.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, mit der kleine Änderungen der Grenzflächenenergie zwischen Fest-körpern und Flüssigkeiten sowie Dämpfen meßbar sind. Vorläufige Ergebnisse weisen auf einen verhältnismäßig komplizierten Zusammenhang zwischen Grenzflächenenergie und Polarität der Flüssigkeiten und Dämpfe hin. Vergleich der Ergebnisse mit den aus derYoungschen Gleichung erhaltenen zeigt, daß verschiedene Flüssigkeiten und ihre Dämpfe sich an der Grenzfläche nicht ideal verhalten.

Notes: Summary In the present study, monolayers of various proteins were investigated at the air-water interface. The work of compression,W c (Helmholtz free energy) has been determined from the surface pressure-area compression isotherms. A linear relationship was found betweenW c and the amount of protein present at the surface. Further, it is shown that this relation holds both for completely unfolded (Bovine-serum-albumin, Ovalbumin) and for incompletely unfolded (Transferrin, Myoglobin) proteins.β-Lipoprotein isotherms also gave a similar dependence. It is further shown that the amount of protein lost into the subphase can be determined from a plot ofW c versus protein added at the interface. The results are discussed in relation to the constitution of protein molecules at the surface.

Notes: Zusammenfassung Die röntgenographisch bestimmte Orientierung der Kristallite in spritzgegossenen Viertelkreisscheiben aus Niederdruckpolyäthylen zeigt eine starke Abhängigkeit von der Probendicke. Dieser Einfluß der Probendicke wird auf die Änderung der Orientierung in der strömenden Schmelze und den hierduch eingestellten Kristallisationsbedingungen zurückgeführt. Bei hoher Orientierung der Schmelze kann ein wesentlicher Anteil der Molekülketten des Polyäthylens vermutlich noch während der Kristallisation parallel zur radialen Richtung ausgerichtet werden. Bei kleinerem, effektivem Nachdruck, also bei geringerer Orientierung in der Schmelze, geht die Kristallitorientierung über eine b-Achsenorientierung in tangentialer Richtung schließlich in eine Reihenstruktur über. Dies ist offenbar die Folge von orientierter Kristallisation insbesondere auch längs tangentialer „Fließ-linien“, in denen eine hohe Konzentration sich simultan ausbildender Kristallisationskeime vorliegt. Die Größe der Schwindungswerte und der Schwindungsdifferenzen in verschieden dicken gespritzen Viertelkreisscheiben können aus dem Orientierungszustand halbquantitativ verstanden werden. Reihenstrukturen bei der Kristallisation fördern offenbar durch den mit der Bildung der Faltungslamellen notwendigen Materialtransport die Anisotropie der Schwindung in Spritzgußproben. Die Kristallitorientierung hängt außerdem von der Massetemperatur, den Nachdruckbedingungen und der Probeneinfärbung ab.

Notes: Zusammenfassung Die quantitative Auswertung spezieller Absorptionsbander der UR-Spektren wirk zur Bestimmung des molekularen Aufbaus von Copolymeren aus Äthylen und Vinylacetat angewandt. Es wird nachgewiesen, daß diese Copolymeren idealstatistisch aufgebaut sind. Bezeichnet 1 eine Äthylen-(CH2−CH2)-Einheit und 2 eine Vinylacetat-(CH2−CHR)-Einheit , so erhältm man für die Konzentration der TriadenP (121) in Abhängigkeit vom molaren AnatilP(2) den Zusammenhang $$\frac{{P{\text{ }}(121)}}{{P{\text{ }}(2)}} = [1{\text{ }} - {\text{ }}P(2)]^2$$ . Weiterhin folgt aus den Messungen der DiadenkonzentrationenP(11) die Beziehung $$\frac{{P(1) - P(11)}}{{P(1)}}P(2)$$ . Beide Beziehungen sind aufgrund der Copolymerisationstheorie nur zu erfüllen, wenn die Bedingung für idealstatistische Copolymerisationr 1·r 2=1 erfüllt ist, wobeir 1 undr 2 die Copolymerisationsparameter sind. Es wird gezeigt, daß die gemessene Verteilung der Methylensequenzen (CH2) n gleich derjenigen ist, die nach einer bei idealstatistischer Copolymerisation gültigen Gleichung berechnet wird. Weiterhin wird nachgewiesen, daß die Sequenzlängen=2, in den Copolymeren nicht in meßbarer Konzentration auftritt. Alle Ergebnisse führen zu dem Schluß, daß anomale Kopf-Kopf-oder Schwanz-Schwanz-Konfigurationen zwischen nächstbenachbarten Vinylacetat-Einheiten der Ketten nicht auftreten.

Notes: Zusammenfassung Mittels Differentialkalorimetrie und Messung der Keimdichte an Mikrotomschnitten wird eine starke Abhängigkeit der keimbildenden Wirkung von p-tert-Butylbenzoesäure in isotaktischem Polypropylen von der Mischmethode festgestellt. Der Keimbildner wird in das Polypropylen einerseits in einer gemeinsamen Xylol-Lösung und andererseits durch eine mechanische Mischung der Pulver eingebracht. Bei der Beimischung über die Lösung zeigt der Keimbildner eine bedeutend geringere Wirkung als in mechanisch gemischten Proben. Zur Erklärung der Meßergebnisse ist es notwendig, eine Mindestkorngröße für aktive Keimbildner-Körner anzunehmen. Die Abhängigkeit der keimbildenden Wirkung von der Mischmethode, der Konzentration des Keimbildners und der Kristallisationstemperatur wird diskutiert.

Notes: Zusammenfassung Messungen der vollständigen Energiebilanz, Verformungsarbeit und des auftretenden Wärmeeffekts im Verstreckungskalorimeter sowie Messungen der Differenz der Lösungswärmen von verstreckter und unverstreckter Probe ergeben für nachchloriertes Polyvinylchlorid im Gegensatz zu der theoretischen Erwartung nicht den gleichen Wert wie die Änderung der Inneren Energie. Das kann nur darin begründet, sein, daß im Anschluß an eine Deformation noch Umlagerungen in dem Material ablaufen, die dahin wirken, daß der eingearbeitete höhere Gehalt an Innerer Energie wieder abgebaut wird. Dieser Abbau ist um so größer, je länger die Lagerungszeit, und um so rascher, je höher die Verstrecktemperatur.

Notes: Zusammenfassung Polyamid-6-, Polyamid-12-, Polyäthylenterephthalat-, Polyäthylen- und Polypropylenfasern werden im Meßkopf eines ESR-Spektrometers gedehnt. Aus dem Auftreten eines ESR-Spektrums während der Dehnung von Polyamid-6 wird auf die Bildung freier Radikale geschlossen, die durch Kettenbrüche in den amorphen Bereichen entstehen. Bei den anderen Substanzen tritt keine oder nur sehr geringe Radikalbildung auf. Dies wird dadurch erklärt, daß nur in Polyamid-6 die Stabilität der kristallinen Bereiche zur Bildung bis zur Bruchdehnung verspannter Kettenmolekeln in den amorphen Bereichen ausreicht. Diese Vorstellung wird durch Bestimmungen der Molekulargewichte und der Kristallinität der gedehnten Proben gestützt.

Notes: Summary The influence of pH and ionic strength of the substrate on the characteristics of human serum albumin monolayers are studied to correlate the type of monolayer of protein with its structure. When the pH of the substrate was kept constant (pH 2) theπ-A curves were more expanded at low salt concentrations. Nevertheless, if the pH of the substrate corresponds to the I. P. of the protein (I. P.=5.1), an increase in the ionic strength of the same increases the limiting area of the film, without hoticeably changing its physical state. On very acid or alkaline substrates films of H. S.A. were of expanded typs, unlike those spread on neutral, slightly acid or alkaline substrates. The isotherm obtained on sodium salicylate substrate was very similar to the pH 12.5 curve, confirming that under these ph conditions hydrogen bonds of molecule protein are broken.

Notes: Zusammenfassung Die Gleichgewichtsdicke von Cyclohexanfilmen auf Wasser wurde durch Anlegen eines definierten äußeren Druckes erniedrigt. Die Änderung der Dicke mit dem Druck folgt dem 1/d3-Gesetz. Aus dem AnstiegΠ — 1/d3-Kurve wurde dieHamaker-Konstante für die Dispersionsabstoßungskräfte berechnet.

Notes: Summary The biological importance of bilar salts is linked to their interfacial behaviour. We study, in this paper, the static and kinetic parameters of the adsorption process of these salts at water-oil interface. So, we obtain important quantities like molecular cumbersomeness areas and adsorption enthalpies. Experiments are done by means of a pendent-drop tensiometer. Calculus are executed on a computer.

Notes: Zusammenfassung Dynamisch-mechanische Untersuchungen an abgeschreckten Proben aus hochmolekularem Polymethylen mit niedriger Kristallinität ergeben neben demγ-Relaxationsprozeß (ca. −120 °C bei 1 Hz) einen schwachenβ-Prozeß bei ca. −40 °C, der sich mit steigender Kristallinität stark zu höherer Temperatur verschiebt. Bei CCl4-haltigen Proben verschiebt sich derβ-Prozeß mit steigender Konzentration kontinuierlich zu tieferer Temperatur. Im Temperaturbereich desβ-Prozesses treten bei der isothermen Messung des Verlustfaktors ausgeprägte Nachwirkungserscheinungen auf. Im Temperaturbereich desγ-Prozesses werden keine Nachwirkungseffekte beobachtet. Nach kalorimetrischen Untersuchungen ist derγ-Prozeß zwar mit einerc p -Stufe verbunden, die jedoch nicht die für Glasübergänge charakteristischen Zeiteffekte zeigt. Aus diesen Ergebnissen wird gefolgert, daß derβ-Prozeß dem Glasübergang der amorphen Bereiche des partiellkristallinen Polymethylens entspricht. Die Zunahme der Leerstellenkonzentration erfolgt in zwei Stufen: eine im Bereich desγ-Prozesses, die andere im Bereich desβ-Prozesses. Die Gründe für die geringe Intensität desβ-Prozesses sind: a) die Relaxationsstärke der mikro-Brownschen Bewegung amorpher CH2-Segmente ist gering; b) das Relaxationsspektrum desβ-Prozesses ist bei partiell-kristallinem Polymethylen sehr breit; c) ein beträchtlicher Anteil der amorphen CH2-Gruppen kann sich amβ-Prozeß nicht beteiligen.

Notes: Summary Selenium has been crystallized close to the maximum crystallization rate at 126 °C and as close to the melting temperature as practical. The morphology was that of stacked lamellae on slow, high temperature crystallization and that of lamellar spherulites on fast, low temperature crystallization. Electron microscopy and diffraction on fracture surfaces revealed extended chain crystals with molecular chain orientation parallel to the striation direction. The crystallization mechanism is explained in three steps. First, chain folding; second, chain extension; and third, fold opening and inter-connection between lamellae. Comparisons are made with the general knowledge of polymerization and crystallization of macromolecules.

Notes: Summary The viscoelastic properties of a series of graft copolymers of poly(methyl acrylate) with styrene differing in the degree of grafting and, consequently, in the heterogeneous structure, were investigated in terms of the relaxation modulus function in a range from glassy to rubber flow consistencies. The relaxation behavior of the corresponding homopolymers was first analyzed in terms of the four different relaxation mechanisms; localized relaxation mechanism associated with the secondary glass transition, two types of intra-molecular relaxation mechanisms due to cooperative thermal diffusion of chain segments in short and long ranges, respectively, both associated with the primary glass-rubber transition, and inter-molecular relaxation mechanisms due to also the cooperative thermal diffusion of chain segments but in further long range including the so-called chain entanglements. The relaxation behavior of the heterogeneous system of the graft copolymers was then analyzed on the bases of the homogeneous strain hypothesis for the system as well as of the four different relaxation mechanisms for both of the two components. Two types of additional relaxation mechanisms associated with the grain boundary phenomena and with the flow of entire graft copolymer chains after melting (disintegration) of the domain structures, respectively, were investigated as characteristics of the system.

Notes: Zusammenfassung Es wird ein Verfahren mit reduzierter Parameterzahl zur Beschreibung parakristalliner Störungen in linearem Polyäthylen vorgeschlagen, in dem die parakristalline Gitterzelle durch die kürzesten Kettenabstände aufgespannt wird. Der Vergleich mit einigen Röntgenweitwinkelmessungen liefert befriedigende Übereinstimmung und deutet auf eine quasi-hexagonale Struktur der Zelle. Dieser Gittertyp wurde bereits erfolgreich vonWeick undTsobanis (6) in Zusammenhang mit thermischen Abstandschwankungen in Polyäthylen verwendet.

Notes: Summary The rise process, steady-state and decay process of the birefringence of poly-γ-benzyl-l-glutamate solutions under the action of a rectangular pulse have been studied at 25 °C over a wide range of field strength of 1.5×103 to 3×104V/cm. The solvent used was a dichloroethane-dimethylformamide mixture of the volume ratio 99∶1. From the decay process the average relaxation time extrapolated to zero concentration and the corresponding rotational diffusion constant were determined. The apparent dipole moment and the optical anisotropy factor were obtained from the field strength dependence of steady-state birefringence. The rise process was analyzed according to our theory which holds for arbitrary high field strength in the initial stage. The Δn(t)/t versus t curves for various field strengths were found to be linear in the initial stage and pass through the origin. Thus, it was concluded that the electrical orientation of poly-γ-benzyl-l-glutamate in solution is due primarily to the permanent dipole moment. Furthermore, the value of the apparent permanent dipole moment obtained from the rise process was compared with that obtained from the steadystate birefringence.

Notes: Summary The number average micellar molecular weights,M n , were determined with the application of membrane osmometry, for various nonionic and a cationic surfactant, in aqueous solutions. These results show that these micelles are monodisperse, as also reported by other investigators. The dependence ofM n on temperature was also studied. It was found that both the nonionic and the cationic micelles showed an abrupt change in logM versus temperature plots. In the case of nonionics, the abrupt change was observed at approximately 30 °C lower than the cloud-point.

Notes: Zusammenfassung Anhand von Modellsuspensionen wurden die Zusammenhänge zwischen der Oberflächenladung von Leuchtstoffpulvern und ihrer Dispergierbarkeit mit Hilfe der Sedimentationsanalyse aufgezeigt. Definierte Oberflächenladungen werden durch Adsorption von kation- und anionaktiven Tensiden an der Leuchtstoffoberfläche erzeugt. Es zeigt sich, daß gemäß der Theorie sowohl bei hohen positiven als auch negativen Oberflächenladungen wegen starker abstoßenderCoulomb-Kräfte die Dispergierung gut ist. Aggregation tritt vor allem im Bereich geringer positiver Oberflächenladungen auf. Aus den Daten der Sedimentationsanalyse werden nachGarner Aggregationskonstanten und Haftenergien berechnet und diskutiert. Die Untersuchung dieser Zusammenhänge ist von Bedeutung für die Verarbeitbarkeit von Leuchtstoffen bei der Farbbildröhrenherstellung.

Notes: Zusammenfassung Es wird der Einfluß des Lösungsmittels und der Lichtwellenlänge auf die Mikrogel-Auswertung von Streulichtmessungen [Kolloid-Z. u. Z. Polymere240, 747 (1970)] an Polystyrol und Polychloropren untersucht. Der Mikrogelanteil hängt relativ stark, das Molekulargewicht des gelfreien Substanzanteils dagegen nur schwach vom verwendeten Lösungsmittel und der Lichtwellenlänge ab. Ein Vergleich der Meßergebnisse an verschiedenen mikrogelhaltigen Proben sollte demnach nur durchgeführt werden, wenn Lösungsmittel und Wellenlänge gleich sind, oder allgemeiner formuliert, wenn die Grenzmolekulargewichte zwischen Mikrogel und gelfreiem Polymerisat übereinstimmen. Für die Mikrogel-Auswertung müssen Lösungsmittel und Wellenlänge so gewählt werden, daß der Mikrogelanteil möglichst klein ist (≲5%) und das Molekulargewicht des gelfreien Polymerisats den Hauptteil der Substanz charakterisiert. Diese Bedingungen werden durch thermodynamisch relativ schlechte Lösungsmittel (z. B. θ-Lösungsmittel) und möglichst große Wellenlängen (≳0,546 μm) erfüllt.

Notes: Summary The density, electrical conductivity, viscosity, lightscattering and the low-angle X-ray diffraction have been examined in the solution region of the ternary systems of sodium cholate or desoxycholate and n-decanol and water at 20°. The phase diagrams show a continuous transition from homogeneous solutions of bile-acid salt in water to homogeneous solutions of bile-acid salt and water in decanol. Along the bile-acid salt-water axis there are micellar solutions containing micelles of the “normal” type where the polar groups are directed outwards, and these micelles can solubilize decanol without initially undergoing any change in their basic structure. Above a critical value, however, the micellar structure is determined by the decanol molecules, and at large decanol contents there is an inversion that results in the formation of “reversed” micelles, with the polar groups and water now located within the core of the micelles.

Notes: Zusammenfassung Es werden die Gleichgewichtsdrücke über unvernetztem PS mit Kohlenwasserstoffgehalten von 0 bis Sättigungskonzentration im Bereich von 0–19 physikalischen Atmosphären (atm) und 20–250 °C gemessen. Nach Beziehungen der Thermodynamik werden daraus die Lösungs-, die Mischungs- und die partiellen molaren Verdünnungswärmen, sowie die Wechselwirkungsparameter bestimmt. Die Lösungswärmen liegen in der Größenordnung der Kondensationswärmen, die Wechselwirkungsparameter betragen bei Raumtemperatur etwa 1,5. Die Darstellung der Mischungslücke, das ist die Temperaturabhängigkeit der Sättigungslöslichkeit, ändert am kritischen Punkt des Kohlenwasserstoffs ihren Charakter und geht in die Darstellung der Löslichkeit über, wie sie von Permanentgasen in Flüssigkeiten bekannt ist.

Notes: Summary The exchange of Co(NH3)6]3+-ions on amberlite IRC-50 resin has been studied at room temperature. For this exchange process the cations are effective in the order: Cs+〈Rb+〈K+〈Na+〈Li+〈NH4 +〈Mg2+ 〈Ca2+〈H+ and (C2H5)4N〈(CH3)4N+ ≪Cetyltrimethylammonium-ion 〈Cetylpyridinium-ion. The logarithm of the selectivity coefficient gives linear graphs when plotted against the radius of the hydrated ions or the reciprocals of theDebye-Hückel parameterå.

Notes: Zusammenfassung Es wurde der Abreißwinkel nachBuzágh für nahezu monodisperse Quarzpulver verschiedener Dispersitätsgrade in Wasser und in organischen Flüssigkeiten untersucht. Es wurde festgestellt, daß die durch den Sinus des Abreißwinkels charakterisierte Adhäsion in Wasser und in mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten mit der Zunahme der Teilchengröße sich nach Minimal-Maximal-Kurven ändert, dagegen in mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeiten monoton abnimmt. In letzterem Falle wurde ein linearer Zusammenhang zwischen den Logarithmen des Dispersitätsgrades und des Sinus des Abreißwinkels gefunden.

Notes: Summary The changes in a number of parameters characterizing the microstructure of carbon fibers have been studied as a function of the strain rate at elevated temperatures. The results indicate that there are essentially three types of deformation processes, an irreversible unwrinkling of the ribbon-shaped carbon layers at low strain rates, unwrinkling accompanied by gliding of groups of ribbons at medium strain rates and gliding of individual ribbons at high strain rates. The intrinsic mechanical quality of the fibers as characterized by the elongation on fracture seems to be best preserved by a deformation process which does not involve gliding.

Notes: Zusammenfassung Die Temperaturabhängigkeit der longitudinalen ProtonenrelaxationszeitT 1 in festem und gequollenem cis-Polyisopren (Naturkautschuk) zeigt zwischen −195°C und +150°C bei den Larmorfrequenzen 4, 22, 44 und 86 MHz zwei deutlich getrennte Minima, die zweierlei Kettenbewegungen mit unterschiedlichen Aktivierungsenergien zuzuordnen sind. Das Hochtemperaturminimum läßt sich durch Kinkumlagerungen, das Tieftemperaturminimum durch Methylgruppen-rotation beschreiben. In beiden Fällen muß eine Sprungzeitverteilung nachCole-Davidson eingeführt werden.

Notes: Zusammenfassung Bezugnehmend auf vorausgehende Arbeiten wird ein kurzer Überblick über die physikalische Struktur und einige hieraus folgende anwendungstechnische Eigenschaften der Urethan-Elastomere gegeben.

Notes: Zusammenfassung Teilweise bromiertes 1,4-Polybutadien wird durch eine Olefin-Metathese mit 2-Buten abgebaut. Die Abbauprodukte werden gaschromatographisch getrennt und massenspektrometrisch identifiziert.

Notes: Zusammenfassung Die Solubilisatmenge ist von dem Verhältnis der Zahl der Kohlenstoffatome in der hydrophoben Gruppe zu der Zahl der Glykolgruppen im hydrophilen Rest, der Art der zu solubilisierenden Substanz, der Solubilisie-rungstemperatur und der Tensidkonzentration abhängig. Mit steigender Temperatur nimmt die solubilisierte Substanzmenge nach einem Gesetz, das der Form nach derClausius-Clapeyronschen Gleichung entspricht, zu. Die Lösungsenthalpie des Azofarbstoffes Sudanrot G in wäßrigen Lösungen von Dodecylpolyglykoläthern ist positiv und wird mit der Abnahme der Zahl der Oxäthylgruppen im hydrophilen Rest größer. Bemerkenswert ist die weitere gesetzmäßige Zunahme der solubilisierten Substanzmenge mit der Temperatur auch nach Durchlaufen des Trübungspunktes des Tensids. Man kann keinen Unterschied der Lösungsgesetzmäßigkeiten in den Mizellen und der tensidreichen Phase, die sich oberhalb der Trübungstemperatur abtrennt, beobachten. Als Funktion der Zahl der Oxäthylgruppen im hydrophilen Molekülteil läuft bei einer vorgegebenen Temperatur die solubilisierte Substanzmenge durch ein Minimum. Der Grund für dieses Verhalten ist die Änderung des Mechanismus der Solubilisierung durch die Zunahme der Zahl der Oxäthylgruppen im Molekül. Die Ergebnisse weisen darauf hin, daß bei Tensiden mit relativ großer Zahl von CH2CH2O-Gruppen unter bestimmten Bedingungen außer im Inneren der Mizelle eine zusätzliche Solubilisierung auch in den äußeren hydrophilen Mizellbereichen auftreten kann. Im Gegensatz zu ionogenen Tensiden, bei denen der Anfang der Solubilisierung und die kritische Mizellbil-dungskonzentration gut übereinstimmen, setzt bei nichtionogenen Tensiden die Solubilisierung erst wesentlich später, als der kritischen Mizellbildungskonzentration aus Oberflächenspannungsmessungen entspricht, ein. Der Grund für dieses Verhalten liegt darin, daß eine Adsorption an der zur Solubilisierung zugesetzten Substanz eintritt und dadurch ein Tensidverlust entsteht, der erst bei höheren Tensidkonzentrationen eine Bildung von Mizellen gestattet. Die Tensidadsorption an Sudanrot G erfolgt nach demFreundlichschen Gesetz. Je größer die Zahl der Oxäthylgruppen ist, um so geringer ist die Adsorption und dementsprechend auch der Einfluß auf den Solubilisierungsanfang. Als Folge der Adsorption kommt es unterhalb der kritischen Mizellbildungskonzentration bei Zusatz des Farbstoffes Sudanrot G auch zu einer Verminderung der Oberflächenaktivität der Lösungen. Mit steigender Farbstoffeinwaage nimmt die Oberflächenspannung zu.

Notes: Zusammenfassung Bei Zugrundelegung des mikrofibrillären Aufbaus verstreckter partiellkristalliner hochpolymerer Fasern wird aus demPeterlin'schen Ansatz abgeleitet, daß zur Deutung des Deformationsverhaltens neben dem Anteil der die Kristallite unmittelbar verbindenden Moleküle (tie-Moleküle) der Anteil des Netzwerks der Moleküle in nicht-gestreckter Konformation notwendig berücksichtigt werden muß. Am Beispiel des Polyamid-6 und Polyacrylnitril wird mit Hilfe einer molekulartheoretischen Interpretation der Modulfunktionen die Deutung des Deformationsverhaltens in den verschiedenen Dehnungsabschnitten vorgenommen. Das unterschiedliche Spannungs-Dehnungs-Verhalten der verschiedenen Substanzen verlangt eine genaue Analyse der Anteile der einzelnen die Verformung bestimmenden Komponenten.

Notes: Zusammenfassung Durch dynamisch-mechanische Messungen im α-Relaxationsgebiet vom Polyäthylenterephthalat wurde der Einfluß der Quellung auf die Einfriertemperatur und den Elastizitätsmodul untersucht. Es zeigt sich, daß die Einfriertemperatur nicht immer linear mit der Quellmittelkonzentration zunimmt. Quellung und anschließende Entquellung hat die Erniedrigung des bei der Einfriertemperatur auftretenden Speichermoduls zur Folge, was auf eine Verminderung der Spannungen der Ketten in den nichtkristallinen Bereichen hinweist.

Notes: Zusammenfassung Eine Monomereinheit von Polyäthylenterephthalat besteht aus zwei Vier-Spinsystemen, nämlich aus den vier Protonen des Benzolringes und den vier Protonen der C2H4-Gruppe. DieSchrödinger-Gleichung für die beiden Vier-Spinsysteme wurde gelöst, sowohl für den Fall, daß diese starr angeordnet sind, als auch für den Fall, daß sie rotieren. Die Wechselwirkung eines jeden Vier-Spinsystems mit der Umgebung wurde durch eine Verbreiterung der Einzellinien zuGaußkurven berücksichtigt. Die berechneten Kurven konnten an die gemessenen angepaßt werden. Dabei wurden die Verbreiterungsparameter und die Anteile der Gruppen, die jeweils rotieren, in Abhängigkeit von der Temperatur bestimmt.