ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Condensation of N-Substituted Acetoacetamides Yielding α-Pyridones; Derivates of these Compounds1H-NMR-spectra and the existence of dichloro compounds confirm that N-substituted acetoacetamides 1 do not condense to 2,4-dimethyl-1-organyl-6-oxo-1,6-dihydro-3-pyridine-carboxamides as formerly described1,2), and the condensation products obtained can not be hydrolysed to give 2,4-dimethyl-1-organyl-6-oxo-1,6-dihydro-3-pyridinecarboxylic acids7) 3. On the contrary, the acetoacetamides 1 condense to 4-methyl-2-methylene-1-organyl-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-3-pyridinecarboxamides 5 which can be hydrolysed to give 4-methyl-2-methylene-1-organyl-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-3-pyridinecarboxylic acids 6. On decarboxylation of 6, the α′-methylene-α′,β′-dihydro-α-pyridone structure disappears, giving way to the α′-methyl-α-pyridone structure, i. e. 4,6-dimethyl-1-organyl-2-pyridones 4. The dichloro substitution product of 5k with R = (CH2)5COOH, in which the positions of the chlorine atoms were unknown, is hydrolysed and decarboxylated simultaneously to give 6-(3,5-dichloro-4,6-dimethyl-2-oxo-1,2-dihydro-1-pyridyl)hexanoic acid (11). The starting material was therefore 6-[1-(5-carboxypentyl)-3,5-dichloro-4-methyl-2-methylene-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-3-pyridylcarbonylamino]hexanoic acid (10). During formation of dichloro substitution products of 5 and also 6, the hydrogen atoms on C-3 and on C-5 of the pyridone ring are substituted, so that the structure of 5 and 6 is also confirmed. - Compounds 4, 5 and 6 are used for syntheses of hydrogenation and substitution products. An isomer of 5g has been found.
Notes:
1H-NMR-Spektren und die Existenz von Dichlorverbindungen beweisen, daß sich die am Stickstoff substituierten Acetessigsäureamide 1 nicht, wie früher beschrieben1,2), zu den 2,4-Dimethyl-1-organyl-6-oxo-1,6-dihydro-3-pyridincarbonsäureamiden 2 kondensieren, und die erhaltenen Kondensationsprodukte sich nicht zu den 2,4-Dimethyl-1-organyl-6-oxo-1,6-dihydro-3-pyridincarbonsäuren7) 3 verseifen lassen. Vielmehr kondensieren die Acetessigsäureamide 1 zu den 4-Methyl-2-methylen-1-organyl-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-3-pyridin-carbonsäureamiden 5, die sich zu den 4-Methyl-2-methylen-1-organyl-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-3-pyridincarbonsäuren 6 verseifen lassen. Bei der Decarboxylierung von 6 verschwindet die α′-Methylen-α′,β′-dihydro-α-pyridon-Struktur zugunsten des α′-Methyl-α-pyridon-Typs, d. h. es entstehen die 4,6-Dimethyl-1-organyl-2-pyridone 4. Aus dem Dichlorsubstitutionsprodukt von 5k mit R = (CH2)5COOH, worin die Bindungsstellen der Chloratome unbekannt waren, bildet sich bei gleichzeitiger Verseifung und Decarboxylierung 6-(3,5-Dichlor-4,6-dimethyl-2-oxo-1,2-dihydro-1-pyridyl)hexansäure (11), so daß dem Ausgangsmaterial die Struktur der 6-[1-(5-Carboxypentyl)-3,5-dichlor-4-methyl-2-methylen-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-3-pyridylcarbonylamino]hexansäure (10) zukommt. Bei der Bildung der Dichlorsubstitutionsprodukte von 5 und analog von 6 wird also je ein Wasserstoffatom an C-3 und C-5 des Pyridonringsystems durch Chlor substituiert, womit auch die Struktur von 5 und 6 bestätigt wird. - Die Verbindungen 4, 5 und 6 werden zur Herstellung von Hydrierungs- und Substitutionsprodukten verwendet. Ein Isomeres der Verbindung 5g wird aufgefunden.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197719771009
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