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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 58-70 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions in the System Triphenylphosphine/Carbon Tetrachloride1)In a renewed study the course of the reaction between triphenylphosphine and carbon tetrachloride has been elucidated. The first isolable intermediate product shown to exist is the (trichloromethyl)-phosphonium chloride 4. It reacts with remaining phosphine very fast to give via the short-lived intermediates (dichloromethylene)phosphorane 5 and dichlorophosphorane 6 the stable [chloro-(triphenylphosphoranylidene)methyl]triphenylphosphonium chloride (10). The importance of this reaction course for reactions of this two-component system with a third component is discussed.
    Notes: Die Umsetzung zwischen Triphenylphosphin und Tetrachlormethan wird erneut studiert und in ihrem Verlauf aufgeklärt. Als erstes isolierbares Zwischenprodukt kann das (Trichlormethyl)-phosphoniumchlorid 4 nachgewiesen werden. Es reagiert mit noch nicht umgesetztem Phosphin sehr rasch über die Stufe des in diesem System nur als kurzlebige Zwischenverbindung anzusehenden (Dichlormethylen)phosphorans 5 und des Dichlorphosphorans 6 zum stabilen [Chlor(triphenylphosphoranyliden)methyl]triphenylphosphoniumchlorid (10). Die Bedeutung dieses Reaktionsablaufs für die Reaktionen des Zweikomponentensystems mit dritten Komponenten wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 274-284 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diastereomeric Isochromans from erythro-and threo- Methyl 3-Hydroxy-2,3-diarylpropionatesThe reaction of the 3-hydroxyesters erythro- and threo-1a, b and threo-1c with paraformaldehyde and methanolic sulfuric acid at room temperature has been investigated. At the highest acidity used the cyclization of 1a, b proceeds stereospecifically to form the isochromans trans- and cis-8a, b in 51-77% yields. With erythro-and threo-1b reduction in the concentration of both the acid and paraformaldehyde inhibits the cyclization, which in the case of thero-1b is accompanied by a competing O-methylation to threo-4b. The ether formation also occurs by the action of methanol and sulfuric acid only. When the acidity of the reaction mixture is further diminished threo-1b does not react, whereas threo-1c is O-methylated. The relative configurations of all the newly synthesized compounds and the preferred conformations of most of them are assigned by spectral or chemical means.
    Notes: Das Verhalten der 3-Hydroxyester erythro- und threo-1a, b sowie threo-1c unter der Einwirkung von Paraformaldehyd und methanolischer Schwefelsäure bei Raumtemperatur wurde untersucht. 1a, b werden bei der stärksten angewandten Acidität stereospezifisch mit Ausbeuten von 51-77% zu den Isochromanen trans- und cis-8a, b cyclisiert. Bei erythro-und threo-1b hemmt eine Konzentrationsabnahme an Säure sowie an Paraformaldehyd die Cyclisierung, im Falle von threo-1b begleitet von konkurrierender O-Methylierung zu threo-4b. Letztere erfolgt auch - auf die für Ätherbildung übliche Weise - unter alleiniger Einwirkung von Methanol und Schwefelsäure. Bei weiter herabgesetzter Acidität des Reaktionsgemisches reagiert threo-1b nicht, dagegen wird threo-1c O-methyliert. Die relative Konfiguration aller und die bevorzugten Konformationen der meisten neusynthetisierten Verbindungen werden auf spektroskopischem oder chemischem Wege bestimmt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 237-245 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organo[chloro(methyl)stannyl]phosphines and -aminesEquimolar amounts of di-tert-butyl(trimethylsily)phosphine (1) and dichlorodimethylstannane or trichloro(methyl)stannane react with formation of di-tert-butyl(chlorodimethylstannyl)phosphine (2) and di-tert-butyl[dichloro(methyl)stannyl]phosphine (3), respectively. The reaction of 1 with trichloro(methyl)stannane in a molar ratio of 2:1 yields chloro(methyl)stannanediylbis(di-tert-butylphosphine)(4). All experiments to synthesize he analogous (chlorodimethylstannyl)diphenyl-phosphine failed. A new method for the synthesis of (chlorodimethylstannyl)diethylamine (6) and (bromodimethylstannyl)diethylamine (7) was found with the reaction of bis(diethylamino)dimethylstannane with chloro- and bromotrimethylsilane, respectively. The i. r. and 1H n.m.r. spectra are discussed.
    Notes: Äquimolare Mengen von Di-tert-butyl(trimethylsilyl)phosphin (1) und Dichlordimethylstannan bzw. Trichlor(methyl)stannan reagieren unter Bildung von Di-tert-butyl(chlordimethylstannyl)-phosphin (2) und Di-tert-butyl[dichlor(methyl)stannyl]phosphin (3). Die Umsetzung von 1 mit Trichlor(methyl)stannan im Molverhältnis 2:1 führt glatt zu Chlor(methyl)stannandiylbis(di-tert-butylphosphin) (4). Die Versuche, ein entsprechendes (Chlordimethylstanny)diphenyl-phosphin zu synthetisieren, schlugen dagegen fehl. Diäthyl(chlordimethylstannyl)amin (6) und Diäthyl(bromdimethylstannyl)amin (7) werden durch Spaltung von Bis(diäthylamino)dimethylstannan mit Chlor- bzw. Bromtrimethylsilan dargestellt. IR- und NMR-Spektren werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 370-394 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Diazo Compounds and Azides, XXV1) Azide Additions on (Silylethynyl)-, (Germylethynyl)- and (Stannylethynyl)aminesThe lithium acetylides 1 react with trialkyl- and triphenylmetal halides 2 to form the (silylethynyl)-, (germylethynyl)-, and (stannylethynyl)amines 3. The ynamines add aryl-and sulfonyl azides to the 5-amino-1, 2,3-triazoles 4,5, and 7, which in the case of the sulfonyl azide adducts 5 and 7 isomerize largely to the diazoacetamidines 6 and 8, respectively. Water or deuterium oxide hydrolyze the carbon-metal bond of the diazo compounds 8 with formation of the [2-H1] - and [2-D1]diazoacetamidines 9 and 10.
    Notes: Durch Umsetzung von Lithiumacetyliden 1 mit Trialkyl- und Triphenylmetallhalogeniden 2 werden (Silyläthinyl)-, (Germyläthinyl)- und (Stannyläthinyl)amine 3 synthetisiert. Diese Inamine addieren Aryl- und Sulfonylazide zu den 5-Amino-1,2,3-triazolen 4,5 und 7, die im Falle der Sulfonyladdukte (5 und 7)weitgehend zu den Diazoacetamidinen 6 bzw. 8 isomerisieren. Die Diazoverbindungen 8 spalten den Metallrest bei Einwirkung von Wasser oder Deuteriumoxid leicht ab unter Bildung der [2-H1]- und der [2-D1]Diazoacetamidine 9 und 10.
    Additional Material: 9 Tab.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 411-414 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Some Compounds of Mixed Silicon Halides with PyridineThe following pyridine addition compounds were prepared: SiCl3F·2Py, SiCl2F2·2Py, SiClF3·2Py, SiBr3F·2 Py, SiBr2F2·3 Py, and SiBrF3·3 Py. Anomalous donor acceptor ratios are discussed applying Pearson′s concept of hard an soft acids and bases.
    Notes: Die Darstellung der Additionsverbindungen SiCl3F·2Py, SiCl2F2·2Py, SiClF3·2Py, SiBr3F·2Py, SiBr2F2·3 Py und SiBrF3·3 Py wird beschrieben und das Auftreten anomaler Donor-Akzeptorverhältnisse im Rahmen des Modells der harten und weichen Säuren und Basen diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 433-443 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nucleoside Transformations, 1 Transformation of Adenosine into 2′-and 3′-Azido, -Amino and -Chloro Substituted Deoxyadenosines1)Direct SN2-displacement of the 3′- or 2′-iodogroup in the iodohydrines 2b and 3b by chloride ions yields after removal of the protecting groups 3′-chloro-3′-deoxy- and 2′-chloro-2′-deoxyadenosine (4d and 5d). The 3′- and 2′-azidoadenosines 14b and 15b are obtained from the adenosinelyxoepoxide 11 with azide followed by inversion of configuration at the neighboring hydroxygroup. Their catalytical reduction yields the amines 16, 17.
    Notes: Direkte SN2-Substitution des 3′- oder 2′-Jodatoms in den Jodhydrinen 2b und 3b mit Chloridionen liefert nach Abspaltung der Schutzgruppen 3′-Chlor-3′-desoxy- bzw. 2′-Chlor-2′-desoxyadenosin (4d bzw. 5d). Die 3′- und 2′ -Azidoadenosine 14b, 15b, sind aus dem Adenosinlyxoepoxid 11 mit Azid und anschließende Konfigurationsumkehr an der benachbarten Hydroxylgruppe zugänglich. Ihre katalytische Reduktion ergibt die Amine 16, 17.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 459-465 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkaline Carboxylic Acid Elimination by Neighbouring Group Participation3-(2-Hydroxy-3,4,5-trimethylphenyl)-3-methylphthalide (1) und 3-(2-Hydroxyphenyl)-3-methylphthalide (2) react in alkali by way of intramolecular carboxylic acid elimination to give the 1,1-diphenylethylenes 3 and 4 in high yields. It is shown that this elimination reaction dominates over the saponification of the lactone ring by the neighbouring group effect of the phenolate oxygen. Only with higher concentrations of hydroxylic ions the saponification reaction becomes faster in the case of 2. This neighbouring group effect, though in a slow reaction, Causes β-elimination of water in the tert. alcohols 11 c, e yielding the 1,1-diphenylethylenes 12c, e.
    Notes: 3-(2-Hydroxy-3,4,5-trimethylphenyl)-3-methylphthalid (1) und 3-(2-Hydroxyphenyl)-3-methylphthalid (2) geben in Alkali unter intramolekularer Carbonsäure-Eliminierung in hohen Ausbeuten die 1,1-Diphenyläthylene 3 bzw. 4. Es wird gezeigt, daß diese Eliminierungsreaktionen durch den Nachbargruppeneffekt des Phenolat-Sauerstoffes schneller ablaufen als die Verseifung der Lactonringe. Erst bei höheren Hydroxylionen-Konzentrationen wird im Falle von 2 die Verseifungsreaktion schneller. Dieser Nachbargruppeneffekt ermöglicht ferner - wenn auch in langsamer Reaktion - alkalische β-Eliminierung von Wasser aus den tert. Alkoholen 11c, e unter Bildung der 1,1-Diphenyläthylene 12c, e.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 482-487 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reaction of “Isocyanoketene” to Benzophenone Anil and Thioimidates: Formation of β-LactamesPotassium cyanoacetate (2) reacts with Vilsmeier reagent (3) to give isocyanoacetyl chloride (4). This yields with benzophenone anil (6) or alkyl thioimidates (13) in the presence of triethylamine - possibly via isocyanoketene (5) - the isocyano-substituted β-lactams 7a and 14a, b. The hydrogen atom at the carbon atom carrying the isocyano group undergoes base-induced exchange for electrophiles. In 14a the isocyano group was converted into the amino group by p-toluolsulfonic acid monohydrate without opening of the β-lactam ring.
    Notes: Aus Kalium-isocyanacetat (2) erhält man mit Vilsmeier-Reagens (3) Isocyanacetylchlorid (4). Dessen Umsetzung mit Benzophenonanil (6) oder den Thioimidsäureestern 13 in Gegenwart von Triäthylamin liefert - möglicherweise über Isocyanketen (5) als Zwischenstufe - die Isocyansubstituierten β-Lactame (7a und 14a, b). Bei diesen läßt sich am Isocyan-tragenden Kohlenstoffatom das Wasserstoffatom baseninduziert gegen Elektrophile austauschen. Bei 14a wurde die Isocyangruppe mit p-Toluolsulfonsäure-hydrat in die Aminogruppe übergeführt, wobei der β-Lactam-Ring intakt blieb.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 497-502 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and 13C N.M.R. Spectra of High Membered CycloalkadiynesThe syntheses of cycloalkadiynes 3 with 19 up to 44 ring members by alkylation of the dilithium salts of terminal alkadiynes 2 with α,ω-dibromoalkanes 1 are described. The 13C n. m. r. spectra of 3 are recorded.
    Notes: Hochgliedrige Cycloalkadiine 3 mit 19 bis zu 44 Ringgliedern werden durch Alkylierung der Dilithium-Salze terminaler Alkadiine 2 mit α,ω-Dibromalkanen 1 dargestellt. Die 13C-Kernresonanzspektren von 3 werden kurz diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 534-540 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition of Aldehydes to Activated Double Bonds, VIII1) Addition of Thiophenecarbaldehydes to Activated Double Bonds and Desulfurizing Hydrogenation of the Addition ProductsThiophenecarbaldehydes add smoothly to α,β-unsaturated ketones and nitriles under the catalytic influence of cyanide ions to form γ-diketones (1-5) and γ-oxonitriles (6-9). Subsequent desulfurizing hydrogenation yields aliphatic γ-diketones (10-14) and γ-keto carboxylic acids (15-18).
    Notes: Thiophencarbaldehyde addieren unter dem katalytischen Einfluß von Cyanid-Ionen glatt an α, β-ungesättigte Ketone und Nitrile, wobei γ-Diketone (1-5) und γ-Oxonitrile (6-9) gebildet werden. Durch anschließende entschwefelnde Hydrierung gelangt man zu aliphatischen γ-Diketonen (10-14) und γ-Ketocarbonsäuren (15-18).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 11
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Diazo Compounds and Azides, XXVI1) Aldol Addition of Phosphoryldiazoalkanes - Synthesis and Reactivity of α-Diazo-β-hydroxyphosphinoxides and -Phosphonic esters(Diazomethyl)diphenylphosphinoxide (1) and dimethyl diazomethylphosphonate (2) add to aldehydes in an aldol-like manner to form the diazo compounds 3a-x. The corresponding reaction of phenylglyoxal with 1 leads to the 1,4-dioxan derivative 5, which is cleaved in acidic medium to give two molecules of 4. The decomposition of the diazoaldols 3d, e, h, n, s and w by hydrogen chloride in ether leads to (2-hydroxyvinyl)diphenylphosphinoxides 7b-g via formation of carbenium ions (6b-g) and R-migration. In the case of the photolysis and the copper(II)-acethylacetonate catalyzed thermolysis of some diazoaldols (3d, e, h, n, s and w in the thermolysis), R- and hydride migration compete with each other to form 7 and 9b-f, g, respectively, the latter always predominating. The boron trifluoride-catalyzed decomposition, on the other hand, transforms the diazoaldols 3a, d, e, h, n, s, t, w and x in a several-step reaction into ethinyldiphenylphosphinoxides (11a-i).
    Notes: (Diazomethyl)diphenylphosphinoxid (1) und Diazomethylphosphonsäure-dimethylester (2) addieren sich aldolartig an Aldehyde zu den Diazoverbindungen 3a-x. Die entsprechende Reaktion von Phenylglyoxal mit 1 führt zum 1,4-Dioxanderivat 5, das sich in saurem Medium zu 2 Molekülen 4 spalten läßt. Die Zersetzung der Diazoaldole 3d, e, h, n, s und w mit ätherischem Chlorwasserstoff liefert über Carbeniumionen (6b-g) unter R-Wanderung die (2-Hydroxyvinyl)diphenylphosphinoxide 7b-g. Bei der Photolyse und der kupfer(II)-acetylacetonat-katalysierten Thermolyse einiger Diazoaldole (3d, e, h, n, s und w im Falle der thermischen Zersetzung) konkurrieren R- und Hydridwanderung, das heißt, die Bildung von 7 bzw. (9b-f und g, wobei die letztere immer dominiert. Die bortrifluorid-katalysierte Zersetzung dagegen wandelt die Diazoaldole 3a, d, e, h, n, s, t, w und x in einer Mehrstufenreaktion in Äthinyldiphenylphosphinoxide (11a-i) um.
    Additional Material: 6 Tab.
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  • 12
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 633-639 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogen Bridge Effects in the Mass Spectra of the 5-Methyl-1,3-cyclohexanediolsThe mass spectra of the epimeric 5-methyl-1r,3-cis-cyclohexanediols 3 and 4 and their O,O′-D2-derivatives show that teh H2O elimination with loss of both OH hydrogen atoms selectively depends on the 5-CH3 configuration, and parallels the portion of conformers with intramolecular hydrogen bridge before ionization. Apparently in the H-bridged molecular ions the H2O elimination occurs more rapidly than ring inversion with cleavage of the H-bridge. This effect is also observed for related cyclic cis-diols and their monomethyl ethers.
    Notes: Die Massenspektren der epimeren 5-Methyl-1r,3-cis-cyclohexandiole 3 und 4 und ihrer O,O′-D2-Derivate zeigen, daß die H2O-Abspaltung unter Verlust beider OH-Wasserstoffatome selektiv von der 5-CH3-Konfiguration abhängt und etwa proportional zu dem vor der Ionisierung vorliegenden Konformerenanteil mit intramolekularer H-Brücke erfolgt. Offenbar läuft in den H-verbrückten Molekül-Ionen die H2O-Eliminierung schneller ab als die Ringinversion unter Öffnung der H-Brücke. Dieser Effekt wird auch bei verwandten cyclischen cis-Diolen und ihren Monomethyläthern beobachtet.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 13
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 640-649 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Substituted Aldehydes with Diazoalkanes, IV1) Reactions of Monosubstituted Benzaldehydes with DiazomethaneThe step by step reaction of 2 molequiv. of o-cyano- and o-chlorobenzaldehydes 1 with diazo-methane gives besides 7b the ketones 3a, b and the β-ketols 4a, b. Whereas 4a isomerizes to the chalcone 5, dehydration of 5b yields the chalcone 6b. The m-substituted benzaldehydes 13 and diazomethane in the ratio 2:1 furnish the ketones 14a, b, the epoxides 15a, b and the β-ketols 16a, b; the last-named are dehydrated with acetic anhydride to the chalcones 17a, b. The p-substituted benzaldehydes 21 and half a molequiv. of diazomethane yield predominantly the ketones 24a, b and the β-ketols 22a, b and also small amounts of oxirane 25a, homologous β-ketol 27b and p-cyanophenylacetone 26a. With equivalent amounts of diazomethane and of two different aldehydes (o,m,p-cyanobenzaldehydes, chloral and p-nitrobenzaldehyde) one gets the “mixed” β-ketols 9, 12, 19, 29 as well as the oxiranes 20, 30, the “homogeneous” β-ketols 4a, 11, 16a, 22a and other ketones.
    Notes: Durch stufenweise Umsetzung von 2 Moläquivv. o-Cyan- bzw. o-Chlorbenzaldehyd 1 mit Diazomethan entstehen neben 7b die Ketone 3a, b und die β-Ketole 4a, b. Während 4a zum Chalkon 5 isomerisiert, dehydratisiert 4b zum Chalkon 6b. Die meta-substituierten Benzaldehyde 13 geben mit Diazomethan im Molverhältnis 2:1 die Ketone 14a, b, die Epoxide 15a, b und die β-Ketole 16a, b; die letzteren werden mit Acetanhydrid zu den Chalkonen 17a, b dehydratisiert. Die para-substituierten Benzaldehyde 21 lieferten mit einem halben Moläquiv. Diazomethan überwiegend die Ketone 24a, b und β-Ketole 22a, b neben kleinen Mengen von Oxiran 25a, homologem β-Ketol 27b und p-Cyanphenylaceton 26a. Aus äquivalenten Mengen Diazomethan und den äquivalenten Mengen zweier verschiedener Aldehyde (o,m,p-Cyanbenzaldehyde und Chloral bzw. p-Nitrobenzaldehyd) erhält man die “gemischten” β-Ketole 9, 12, 19, 29 sowie die Oxirane 20, 30 neben den “einheitlichen” β-Ketolen 4a, 11, 16a, 22a und anderen Ketonen.
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 705-709 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Indole, IX1) Syntheses in th β-Carboline Series, I. A New Synthesis of Canthin-6-one and Syntheses of Some Indolo[2,3-a]quinolizinesFrom methyl cumalate and tryptamine the compounds 6, 7, and 8a are synthesized via 4a. 2 reacts with nitrous acid to give canthin-6-one (3) in a 15 per cent yield.
    Notes: Aus Cumalinsäure-methylester und Tryptamin werden über 4a die Verbindungen 6, 7 und 8a erhalten. 2 ergibt mit salpetriger Säure zu 15% Canthin-6-on (3).
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 740-752 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Physical Properties of Mesoionic 1,3-Dithiolones1)1,3-Dithiolylium-4-olates 3a-1 are preparatively interesting mesoionic 6π Arenes. Their synthesis from the corresponding dithioester derivatives 1a-1 and their infrared, electronic, and mass spectra are described. 3a, b, and f possess as sydnone analogues compounds relatively high dipole moments of 5.00, 5.54, and 5.98 D, respectively.
    Notes: 1,3-Dithiolylium-4-olate 3a-1 sind präparativ interessante mesoionische 6π-Aromaten. Ihre Synthese aus den entsprechenden Dithiocarbonester-Derivaten 1a-1 sowie Infrarot-, Elektronen- und Massenspektren werden beschrieben. Als Sydnon-Analoga besitzen 3a, b und f relativ große elektrische Momente von 5.00, 5.54 bzw. 5.98 D.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 761-768 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of Bis(di-tert-butylmethyl) OxalateThe structure of the title compound (4) has been determined from X-ray data and refined to R = 0.048. 4 crystallizes in the space group C2/c with lattice parameters a = 23.599(4) Å, b = 12827(1) Å, C = 15.272(2) Å and β = 108.89(2)°. - The molecule exhibits the unusual Z-configuration. Bond lenghts and angles show no particularities with the exception of the central C—C-bond which appears significantly short (a = 1.531 Å).
    Notes: Die Struktur der Titelsubstanz (4) wurde röntgenorgraphisch bestimmt und bis zu einem R von 0.048 verfeinert. 4 kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit den Zellparametern a = 23.599(4) Å, b = 12.827 (1) Å, c = 15.272(2) Å und β = 108.89(2)°. - Das Molekül liegt in der ungewöhnlichen Z-Konfiguration vor. Bindungslängen und -winkel zeigen mit Ausnahme der zentralen C—C-Bindung, die mit A = 1.531 Å relativ kurz erscheint, normale Werte.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Topography of Cyclodextrin Inclusion Complexes, VII* X-Ray Analysis of α-Cyclodextrin. Krypton Pentahydrate. On the Inclusion Mechanism of the Model EnzymeWhen crystallized from water under krypton pressures of 43 PSI (A) and 200 PSI(B), α-cyclodextrin (α-CD) yields inclusion compounds of composition α-CD·(0.78 H2O, 0.48 Kr)·5H2O (A) and α-CD·(0.28 H2O, 0.74 Kr)·5H2O (B). Both the adducts are isomorphous, space group P212121. The structures were determined from about 3900 X-ray data and refined to an R-factor of 8.8%. Although Kr has nearly the same van der Waals diameter as H2O (4Å), the structures of the Kr and of the recently determined α-CD·2H2O adduct are different. In the latter, the 5.0 Å wide cavity of α-CD is diminished by rotation of two glucoses, rendering the α-CD conformation strained. in the almost hexagonal Kr-adduct, all six glucoses are approximately equivalent, the cavity is 5 Å in diameter and the Kr is statistically disordered over five positions. It is concluded that α-CD adducts are stabilized through release of conformation- and hydrogen bonding energy when the “empty” α-CD·2H2O adduct transforms into any other adduct. This mechanism explains why so many different guest molecules are enclosed and bears some relation to enzyme-substrate interactions.
    Notes: α-Cyclodextrin (α-CD) liefert aus Wasser in Gegenwart von Krypton bei 3 und 14 atü kristalline Einschlußverbindungen der Zusammensetzung α-CD·(0.78H2O, 0.48 Kr)·5 H2O (A) und α CD·(0.28 H2O, 0.74 Kr)·5H2O (B). Beide sind isomorph, Raumgruppe P212121. Die Strukturen wurden aus etwa 3900 Röntgenreflexen gelöst und bis zu einem R-Faktor von 8.8% verfeinert. Obwohl Kr mit 4 Å van der Waals- Durchmesser etwa ebenso groß ist wie H2O3, sind die Strukturen der Kr-Addukte von der des reinen αCD·2H2O-Adduktes verschieden. Der 5.0 Å große Hohlraum im α-CD wird im H2O-Addukt durch Rotation zweier gegenüberliegender Glucosen zusammengezogen und dadurch gespannt. Im beinahe hexagonalen Kr-Addukt sind alle sechs Glucosen annähernd gleichwertig und das Kr besetzt statistisch fünf verschiedene Lagen, um den 5.0 Å weiten Innenraum auszufüllen. Es wird gefolgert, daß beim Austausch des Wassers gegen Gastmoleküle frei werdende Konformations- und Wasserstoffbrückenenergie die Addukte stabilisiert. Dieser Mechanismus erklärt, weshalb viele Gastmoleküle mit so unterschiedlichen Eigenschaften eingeschlossen werden und wird im Zusammenhang mit der Enzym-Substrat-Wechselwirkung diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Cyclopropenones with ketene Acetals, II1) Formation of Labile 1:1-Adducts from Diphenylcyclopropenone and Diphenylcyclopropenethione with Ketene Acetals2-4The reaction of diphenylcyclopropenone (1) and diphenylcyclopropenethione (2) with ketene acetals at room temperature yields 2-azoniabicyclo[3.1.0.]hex-3-en-olates 5. The structure of 5f has been determined by X-ray diffraction techniques. Spectral data are in accord with the structure proposal 5. Compounds 5 can be protonated and alkylated; with nucleophiles opening of the 5-membered ring occurs.
    Notes: Die Reaktion von Diphenylcyclopropenon (1) und Diphenylcyclopropenthion (2) mit Ketenacetalen 3 bzw. 4 liefert bei Raumtemperatur 2-Azoniabicyclo[3.1.0]hex-3-en-3-olate 5. Die Struktur konnte für 5f durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen werden. Die spektroskopischen Daten sind mit dem Konstitutionsvorschlag 5 im Einklang. Die Ammonium-acylide lassen sich protonieren und alkylieren; mit nucleophilen Reagentien erfolgt die Öffnung des Fünfrings in den Bicyclen 5.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 605-610 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carboxonium Compounds is Carbohydrate Chemistry, XXVIII1) Molecular Structure of 2-Methyl-4,5-tetramethylene-1,3-dioxolan-2-ylium PerchlorateThe X-ray analysis of 2-methyl-4,5-tetramethylene-1,3-dioxolan-2-ylium perchlorate (2) (space group P21/c; Z = 4, R = 6.7%) shows the non-planarity of the dioxolanylium ring in 2 which adopts a twist conformation 4T5 with a torsional angle O1-C5-C4-O3 of 25.9° instead. The arrangement of the cyclohexane ring in 2 lies between a chair and a half-chair conformation.
    Notes: Die Röntgenanalyse von 2-Methyl-4,5-tetramethylen-1,3-dioxolan-2-yliumperchlorat (2) (Raumgruppe P21/c; Z = 4, R = 6.7%) zeigt, daß der Dioxolanyliumring in 2 nicht planar ist, sondern eine “Twist”-Konformation 4T5 mit einem Torsionswinkel O1-C5-C4-O3 von 25.9° einnimmt. Die Anordnung des Cyclohexanringes in 2 liegt zwischen einer Sessel- und einer Halbsesselkonformation.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 619-632 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conformational Control in the Mass Spectra of Isomeric Methyl-1,3-cyclohexanediol Alkyl EthersIn the mass spectra of stereoisomeric 2- and 5-methyl-1,3-cyclohexanediol alkyl ethers, the configuration of the C-methyl group leads to secondary stereochemical effects in the eliminations specific of the diol configuration: 1. The 1,3-ROH elimination of the trans-1,3-diol derivatives 4 (R=H, Me, Et, Si(CH3)3) prefers the axial group RaO of the more stable conformer compared to the equatorial group ReO, and occurs more rapidly than ring inversion. In the spectra of the 2-Me derivatives 5 these selective 1,3-eliminations of ROH are less intense because of favored ring cleavages. - 2. The stereoselective aldehyde eliminations of the cis-1,3-diol dialkyl ethers 6 do not show conformational control; here the C-methyl configuration determines the products according to the Curtin-Hammett principle. In β-7 the conformational energy of the axial 2-Me group accelerates the ring cleavages at the expense of the aldehyde eliminations.
    Notes: In den Massenspektren stereoisomerer 2- und 5-Methyl-1,3-cyclohexandiol-alkyläther führt die Konfiguration der C-Methylgruppe zu stereochemischen Sekundäreffekten bei den für die Diolkonfiguration spezifischen Eliminierungen: 1. Die 1,3-ROH-Eliminierung aus den trans-1,3-Diolderivaten 4 (R=H, Me, ät, Si(CH3)3) bevorzugt die axiale Gruppe RaO des stabileren Konformeren im Vergleich zur äquatorialen Gruppe ReO und verläuft schneller als die Ringinversion. In den Spektren der 2-Me-Derivate 5 sind diese selektiven 1,3-ROH-Eliminierungen wegen begünstigter Ringspaltungen weniger intensiv. - 2. Die stereoselektive Aldehydeliminierung der cis-1,3-Diol-dialkyläther 6 zeigt keine konformative Kontrolle; hier bestimmt die C-Me-Konfiguration die Produkte nach dem Curtin-Hammett-Prinzip. Bei β-7 beschleunigt die Konformationsenergie der axialen 2-Me-Gruppe die Ringspaltungen auf Kosten der Aldehydeliminierungen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 21
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1053-1060 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition metal Complexes, XXXII: Retention of Configuration in Reactions at the Fe—I and Fe—CH3 Bond of Optically Active ComplexesThe optically pure compounds (-)365-C5H5Fe(CO)(PPh2R*)I ((-)-1 und (-)365-C5H5Fe(CO)PPh2R*)CH3 ((-)-2) with PPh2R* = (S)-(+)365-(C6H5)2PN(CH3)CH(CH3(C6H5) were reacted with Cl2, Br2, I2 and. LiCH3, respectively (reactions a-f, scheme 1,) The reactions occur with predominant retention of configuration at the iron atom. The varying degree of epimerization of the unreacted starting materials and of the isolated reaction products are explained by the pseudorotation of an intermediate with 5 substituents at the iron atom.  -  The optically active complexes (-)365-C5H5Fe(CO)(PPh2R*)Br ((-)-3) und (-)365-C5H5Fe(CO)(PPh2R*)Cl ((-)-4) epimerize in solution according to a 1st order rate law.
    Notes: Die optisch reinen Verbindungen (-)365-C5H5Fe(CO)(PPh2R*)J ((-)-1 und (-)365-C5H5Fe-(CO)PPh2R*)CH3 ((-)-2) mit PPh2R* = (S)-(+)365-(C6H5)2PN(CH3)CH(CH3(C6H5) wurden mit Cl2, Br2, J2 bzw. LiCH3 umgesetzt (Reaktionen a-f, Schema 1). Die Reaktionen verlaufen unter überwiegender Erhaltung der Konfiguration am Eisenatom. Das unterschiedliche Ausmaß der Epimerisierung der nicht umgesetzten Ausgangsmaterialien und der isolierten Reaktions produkte wird auf die Pseudorotation einer Zwischenstufe mit 5 Substituenten am Eisenatom zurückgeführt. - Die optisch aktiven komplexe (-)365-C5H5Fe(CO)(PPh2R*)Br ((-)-3) und (-)365-C5H5Fe(CO)(PPh2R*)Cl ((-)-4) epimerisieren in Lösung nach einem Zeitgesetz 1. Ordnung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 22
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nuclear Magnetic Resonance Studies on Boron Compounds, X: 11B, 14N, and 1H N. M. R. Studies on Boryl-substituted Thiophene, Furan, and N Methylpyrrole and Related Systems: Interaction of sp2-Boron Atoms with π-Systemδ11B data of R3-nBXn (R=alkyl; X = N(CH3)2, Cl, Br; n = 0, 1, 2) and R3-n′BXn(R = phenyl, 2- and 3-thienyl, 1-methyl-2-pyrrolyl, 2-furyl, cyclopentadienyl, vinyl, cyclopropyl; X = alkyl, N(CH3)2,Cl, Br; n = 0, 1, 2) are reported. A comparison of the two series points to increasing π-back-bonding from the ring systems to boron in the series phenyl 〈 3-thienyl 〈 2-thienyl 〈 1-methyl-2-pyrrolyl 〈 2-furyl, which is compatible with the decrease of „aromaticity“ of the cyclic systems. The influence of the conjugated double-bond system in the cyclopentadienyl group leads to a high field shift of the 11B resonance relative to that of the vinylboranes. Preparative methods for the synthesis of the five-membered heteroaromatic rings borylated in the 2-position are reported.
    Notes: Es werden die δ11B-Daten einer Reihe von Boranen des Typs R3-nBXn(R = Alkyl; X = N(CH3)2,Cl, Br; n = 0, 1, 2) und R′3-nBXn(R = Phenyl, 2- und 3-Thienyl, 1-Methyl-2-Pyrrolyl, 2-Furyl, Cyclopentadienyl, Vinyl, Cyclopropyl; X = Alkyl, N(CH3)2, Cl Br; n = 0, 1, 2)mitgeteilt. Der Vergleich beider Reihen läßt eine Zunahme der π-Rückbindung vom Ringsystem zum B-Atom in der Reihe Phenyl 〈 3-Thienyl 〈 2-Thienyl 〈 1-Methyl-2-pyrrolyl 〈 2-Furyl erkennen, die mit der Abnahme der „Aromatizität“ der Ringsysteme in Einklang Steht. Bei den Cyclopentadienylboranen führt das konjugierte Doppelbindungssystem, verglichen mit den Vinylboranen, zu einer Hochfeldverschiebung von δ11B. Präparative Methoden zur Darstellung der in 2-Stellung borylierten Heteroaromaten werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 23
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1113-1119 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 1,2,4-Triazines, VII: Synthesis of Dialkylamino- and Methoxy-1,2,4-triazinesStarting with 3,5,6-trichloro-1,2,4-triazine (1j) some dialkylamino-and methoxy-1,2,4-triazines 1a-i, 1m, 1p-v are prepared.
    Notes: Ausgehend von 3,5,6-Trichlor-1,2,4-triazin (1j) werden eine Reihe von Dialkylamino- und Methoxy-1,2,4-triazinen 1a-i, 1m, 1p-v dargestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 24
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1095-1105 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complex Chemistry of Polyfunctional Ligands, XXXVI: About Halogeno- and Pseudohalogeno-cobalt(I) Complexes of the Tritertiary Phosphine 1,1,1-Tris(diphenylphosphinomethyl)ethane\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ [\mathop {{\rm Co}}\limits^{ + {\rm I}} ({\rm CO})_2 ({\rm R}_2 {\rm PCH}_2)_3 {\rm CCH}_3][\mathop {{\rm Co}}\limits^{ - {\rm I}} ({\rm Co})_4] $\end{document} (R = C6H5) 2 reacts with the alkali metal halides and pseudohalides MX(M = Na, K; X = Cl, Br, J) on ultraviolet irradiation to give the monomeric, paramagnetic (μeff ≍ 3 B.M.), tetrahedral cobalt(I) complexes XCo(R2PCH2)3CCH33 With CO the halogeno-cobalt(I) complexes 3a-c) yield the ionic, diamagnetic dicarbonyl compounds [Co(CO)2(R2PCH2)3]X(X = Cl, Br, J) 5. On the other hand the pseudohalogeno-cobalt(I) complexes 3d,e give with CO the non-ionic complex Co(NCO)(CO)2(R2PCH2C(CH3)CH2PR2 6. The potentially tridentate ligand CH3C(CH2PR2)3 Serves in it as a bidentate monometallic ligand. The halogeno- and pseudohalogeno-cobalt(I) complexes 3 are very air-sensitive. The forming of O2-complexes from the pseudohalogeno-cobalt(I) compounds 3d, e in the solid state has been shown qualitatively by the infrared spectra. In solution these O2complexes decompose to phosphine oxide-containing products. With 9,10-phenanthrenequinone, Co(NCO)(R2PCH2)3CCH3 (3d) gives also an oxidative addition product, the Paramagnetic Co(NCO)(C14H8O2(R2PCH2)2-C(CH3) CH2PR2 8 (μeff 2.97 B.M.). The compounds were characterized by their infrared and far infrared spectra.
    Notes: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ [\mathop {{\rm Co}}\limits^{ + {\rm I}} ({\rm CO})_2 ({\rm R}_2 {\rm PCH}_2)_3 {\rm CCH}_3][\mathop {{\rm Co}}\limits^{ - {\rm I}} ({\rm Co})_4] $\end{document} (R = C6H5) 2 setzt sich mit Alkalimetallhalogeniden und pseudohalogeniden MX (M = Na, K; X = Cl, Br, J, NCO, N3)unter UV-Bestrahlung zu den monomeren, paramagnetischen (μeff ≍ 3 B.M.), tetraedrischen Kobalt(I)-Komplexen XCo(R2PCH2CCH3 3um. Mit Co bilden die Halogeno-kobalt(I)-Komplexe 3a-c die ionischen, diamagnetischen Dicarbonylverbindungen [Co(CO)2(R2PCH2)CCH3]X (X = Cl, Br, J) 5. Die pseudohalogeno-kobalt(I)-Komplexe 3d, e reagieren dagegen mit CO jeweils zu dem nicht ionischen CO(NCO)(CO)2(R2PCH2C(CH3)CH2PR2 6 Der potentiell dreizähnige Ligand CH3C(CH2PR2)3 wirkt dabei lediglich zweifachkoordinierend-monometallisch. Die halogeno und Pseudohalogeno-kobalt(I) Komplexe 3 sind sehr oxidationsempfindlich. Bei den pseudohalogeno-kobalt(I)Komplexen 3d-e gelang es, im Festzustand die Bildung von O2-Komplexen qualitativ IR-spektroskopisch nachzuweisen. In Lösung zerfallen diese O2-Komplexe zu phosphinoxidhaltigen Produkten. 9,10-Phenanthrenchinon wird oxidativ an Co(NCO)(R2PCH2)3CCH3(3d) addiert. Es entsteht das paramagnetische Co(NCO)(C14H8O2)(R2PCH2)2C(CH3)CH2PR2 8 mit einem mittleren Spin von 2.97B. M. Die Verbindungen wurden IR- unf FIR- spektroskopisch untersucht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1389-1394 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Camptothecine OxidationThe scope and the selectivity of the autoxidative transformation of deoxycamptothecine- into camptothecine derivatives are investigated.
    Notes: Die Anwendungsbreite und die Selektivität der autoxidativen Überführung von Desoxycamptothecin- in Camptothecinderivate wird untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 26
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1453-1464 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methylcobalt Compounds with NOn-Chelating Ligands, III: Dimethyltris(trimethylphosphine)cobalt(II)and its DerivativesSyntheses and properties of the pentacoordinated d7 -complexes CoX2L3 (L = (CH3)3 P; X = Cl, Br, I, CH3) are reported. Pentacoordination is also attributed to a hydride CoHL4⊕ Cl⊖. The title compound is oxidized by bromine or iodine to give methylcobalt(III) complexes. Weak acids HX cleave both Co-C bonds to form coordination polymers of the composition CoX2 (X = OCH3, OC6H5, acac). As Intermediates the methylcobalt (II) complexes [CoCH3(OCH3)L2]2 and CoCH3(acac)L2 (L = (CH3)3P) are isolated. From the reaction of the title compound with NO diamagnetic methylcobalt complexes are obtained. Primarily formed Co(CH3)2(NO)L2 rearranges via NO insertion into a Co—C bond to give [CoCH3(CH3NO)L2]2 (L = (CH3)3P), a dinuclear complex containing nitrosomethane bridge. The carbonylation reaction yields diamagnetic compounds Co(COCH3)(CO)2L2 and [Co(CO)2L2]2 (L = (CH3)3P) besides acetone.
    Notes: Es wird über Darstellung und Eigenschaften der pentakoordinierten d7-Komplexe CoX2L3 (L = (CH3)3P X = Cl, Br, J, CH3 berichtet. Pentakoordination wird auch einem Hydridkomplex CoHL4⊕Cl⊖ zugeschrieben. Die Oxidation der Titelverbindung mit Brom oder Jod führt zu Methylkobalt(III)-Komplexen. Schwache Säuren HX spalten beide Co—C-Bindungen und bilden Koordinationspolymere der Zusammensetzung CoX2 (X = OCH3, OC6H5, acac). Als Zwischen-stufen werden die Methylkobalt(II)-Komplexe [CoCH3(OCH3)L2]2 und CoCH3(acac)L2 (L = (CH3)3P) isoliert. Aus der Reaktion dr Titelverbindung mit NO erhält man diamagnetische Methylkobaltkomplexe. Primär gebildetes Co(CH3)2(NO)L2 lagert sich unter NO_Einschiebung in eine Co-C-Bindung zu [CoCH3(CH3NO)L2] (L = (CH3)3P) um, einem Zweikernkomplex mit brückenbildenden Nitrosomethan-Liganden. Die Carbonylierung ergibt die diamagnetischen Verbindungen Co(COCH3)(CO)2L2 und [Co(CO)2L2]2 neben Aceton.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 27
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1516-1529 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vinylamines, XXI: Hydrazone Enehydrazine Tautomerism of Hydrazones of β-Keto Esters and β-Keto NitrilesHydrazone, semicarbazones, and acylhydrazones of β-keto esters and β-keto nitriles tautomerize in solution partially or completely to give the corresponding enehydrazines. enesemicarbazides, and enehydrazides. Both tautomers can exist. as E-Z-isomers. The equilibrium concentrations of the isomers were determined by means of n. m. r. spectroscopy. It is shown that steric effects are important for their structural dependence. An oxime enehydroxylamine tautomerism could not be proved.
    Notes: Hydrazone, Semicarbazone und Acylhyrazone von β-Ketoestern und β-Ketonitrilen können in Lösung teilweise oder völlig zu den entsprechenden Enhydrazinen, Ensemicarbaziden und Enhydraziden tautomerisieren. Beide Tautomeren können als E-Z-Isomere auftreten. Die Gleichgewichtskonzentrationen der Isomeren wurden NMR-spektroskopische bestimmt. Es Wird gezeigt, daß für deren strukturelle Abhängigkeit sterische Effekte eine wichtige Rolle spielen. Eine Oxim Enhydroxylamin-Tautomerie konnte nicht nachgewiesen werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 28
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1569-1571 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 29
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1575-1576 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 30
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1577-1579 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 31
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1506-1515 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclobutenediones, XLII: Reactions of Diphenylcyclobutenedione with MethylenephosphoranesDiphenylcylobutenedione (1a) reacts with the methylenephosphoranes 4a-z to give the substituted 4-methylene-2,3-diphenyl-2-cyclobuten-1-ones 5a-p, t-z and 5u′-z. Structural proof of the products is given by spectroscopic methods. The unsubstituted compound 5r is not obtained. Wittig reaction of (2,5-dimethoxyphenyl)phenylcyclobutenedione (1d) with 4u proceeds nearly stereoselectively to give 9D.
    Notes: Diphenylcyclobutendion (1a) reagiert mit den Methylenphosphoranen 4a-z zu substituierten 4-Methylen-2,3-diphenyl-2-cyclobuten-1onen 5a-p, t-z bzw. 5u′-z, deren Struktur spektroskopisch gesichert wird. Die Synthese des Grundkörpers 5r gelingt nicht. Die Wittig-Reaktion am (2,5-Dimethoxyphenyl) phenylcyclobutendion (1d) mit 4u verläuft annähernd stereoselektiv zu 9D.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1560-1568 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mercapto-Carbonyl Complexes of Manganese and RheniumThe dimeric and tetrameric trimethylstannylthio carbonyl complexes of manganese and rhenium 1 and 2 can be cleaved by HCl to form the complexes [CO)4M—SH]2 3 and [CO)3M—SH]4 4 (M = Mn, Re). Of the complexes 3, syn-and anti-isomers can be identified and interconverted. CO under pressure converts the complexes 4 into 3 and the manganese complexe 3a into monomeric (CO)5Mn—SH(5a), which, however, is quickly reconverted into 3a.
    Notes: Aus den dimeren und tetrameren Trimethylstannylthio-Carbonylkomplexen 1 und 2 des Mangans und Rheniums lassen sich durch HCl-Spaltung die Komplexe [(CO)4M—SH]2 3 und [(CO)3M—SH]4 (M = Mn, Re) gewinnen. Von den Komplexen 3 lassen sich syn-and anti-Isomere nachweisen und ineinander überführen. CO unter Druck verwandelt die Komplexe 4 in 3 und den Mangankomplex 3a in das monomere (CO)5Mn—SH (5a), das sich jedoch sehr schnell wieder in 3a zurückverwandelt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1572-1574 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1580-1583 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 35
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1601-1616 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of α-Thiolated Carbonyl CompoundsThe title compounds d-g are useful for synthetic transformations and they are readily accessible by direct thiolations of lithium enolates with sulfenyl chlorides (CH3, C6H5), disulfides [CH3, C6H5, CSN(CH3)2] and elemental sulfur The smoothest procedure involves addition of enolates to solutions of sulfenyl chlorides in THF stirred at -100°C. Methyl-and phenylthiolations of aldehydes (1-3) are only feasible unter these conditions. Thiuram disulfide thiolates aldehyde, ketone, and ester enolates between -30° und 0°C. Lithium enolates of ketones (5c-14c) react with diphenyl disulfide at room temperature, ester and lacton enolates can also be thiolated with the less reactive dimethyl disulfide, and finally doubly metallated carboxylic acids (15-21) are converted to the α-mercapto derivatives with sulfur.
    Notes: α-Thiolierte Carbonylverbindungen d-g sind für synthetische Transformationen nützlich (Schema 1) und lessen sich durch direkte Thiolierung von Lithiumenolaten mit Sulfenylchoriden (CH3 und C6H5), Disulfiden [Ch3, C6H5 und CSN(CH3)2] und elementarem Schwefel leicht herstellen. Am saubersten verlaufen die Thiolierungen, wenn man die Enolate zu einer bei -100°C gerührten Sulfenylchoridlösung in THF gibt. Methyl- und Phenyl-Thiolierungen von Aldehyden 1-3 sind nur so möglich. Mit Thiuramdisulfid reagieren Aldehyd-, Keton-und Esterenolate zwischen-30° und 0°C. Lithiumenolate von Ketonen (5c-14c) setzen sich bei Raumtemperatur auch mit Diphenyldisulfid, Ester- und Lactonenolate auch mit dem weniger reaktiven Dimethyl-disulfid und doppelt metallierte Carbonsäuren (15-21)sogar mit Schwefel um.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1625-1637 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of 2,4,5-Trichloroimidazole and 2,2,4,5-Tetrachloro-2H-imidazoleVarious routes of synthesis are shown for the title compounds 3a and 4. A simple, high-yield preparation of the trichloroimidazole 3a proceeds via the tetrachloroimidazole 4 and its subsequent reduction. A number of reactions of these two chloroimidazoles is described. Tetrachloroimidazole 4, in particular, proves to be a reactive intermediate for new syntheses in the imidazole series.
    Notes: Für die Titelverbindungen 3a und 4 werden verschiedene Synthesewege aufgezeigt. Eine einfache und ergiebige Darstellung des Trichlorimidazols 3a verläuft über das Tetrachlorimidazol 4 und dessen anschließende Reduktion. Eine Reihe von Reaktionen dieser beiden Chlorimidazole werden beschrieben. Insbesondere das Tetrachlorimidazol 4 erweist sich als reaktives Zwischenprodukt für neue Synthesen in der Imidazolreihe.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1650-1656 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Formation of Benzocycloalkenynes from Polycyclic 1,2,3-SelenadiazolesThe semicarbazones 2,4 react with selenium dioxide to give the 1,2,3-selenadiazoles 3,5. Dependent ont he ring size, thermolysis of 3,5 leads to benzocycloalkenynes 6, selenophenes 7, and 1,4-diselenins 8. The thermal fragmentation is very suitable for the in situ formation of 7,8,9,10-tetrahydro-5,6-didehydrobenzocyclooctene (6a) and 6, 7-dihydro-8-9-didehydro-5H-benzocycloheptene (6b), two highly strained cycloalkynes.
    Notes: Aus den Semicarbazonen 2,4 erhält man mit Selendioxid die 1,2,3-Selenadiazole 3,5. In von der Ringgröße abhängigen Anteilen werden als Thermolyseprodukte von 3,5 die Benzocycloalkenine 6, die Selenophen 7 und die 1,4-Diselenine 8 gefunden. Die thermische Fragmentierung eignet sich gut zur in situ-Darstellung von 7,8,9,10-Tetrahydro-5,6-didehydrobenzocycloocten (6a) und 6,7-Dihydro-8,9-didehydro-5H-benzocyclohepten (6b), zweier hochgespannter Cycloalkine.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1670-1672 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 60. On a New Diterpene from Melampodium perfoliatum (Carv.) A. GrayThe roots of M. perfoliatum contain besides already known compounds a new diterpenic acid (5). its constitution being elucidated by spectroscopic methods.
    Notes: Die Wurzeln von M. perfoliatum enthalten neben bereits bekannten Verbindungen eine neue Diterpensäure (5), deren konstitution nach Überführung in den Methylester durch spektroskopische Methoden geklärt wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 39
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1195-1203 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Metal Complexes, XIII: Anisotropy Effects in the N. M. R. Spectra of metal Chelates of 3-Mesityl- and 3-(9-Anthryl)acetylacetone3-Mesityl- and 3-(9anthryl)-2,4-pentanedione (1 and 2) have been synthesized by heating tris[3-(bromo)acetylacetonato]chromium and iodomesitylene or 9-bromoanthracene with copper powder. Their complexes with Li, Na, K, Be, Al, Co, Pd, and Tl (1a-i) do not possess magnetic anisotropies in the chelate rings comparable with those of aromatic systems. This is shown in the n. m. r. spectra by means of the chemical shift differences of the o- and p- methyl signals (Δδ ≍ 0.1 ppm). Some boron chelates (7-9) have been investigated, too.
    Notes: Durch Erhitzen von Tris[3-(brom)acetylacetonato]chrom und jodmesitylen bzw. 9-Bromanthracen mit Kupferpulver werden 3-(Mesityl)- bzw. 3-(9-Anthryl)acetylaceton (1 and 2) dargestellt. Die NMR-Spektren der Chelatkomplexe mit Li, Na, K, Be, Al, Co, Pd und Tl (1a-i) zeigen an den Verschiebungsdifferenzen der o- und p-Methylsignale (Δδ ≍ 0.2 ppm) und für die Signale der 1-H und 4-H Atome am Anthrylrest (Δδ ≍ 0.1 ppm), daß diese Metallchelate keine mit aromatischen Systemen vergleichbare magnetische Anisotropie besitzen. Auch Borchelate (7-9) wurden untersucht.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 40
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1239-1244 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution Reaction of Tetrameric ThioformaldehydeTreatment of 1,3,5,7-tetrathiocane (A) with n-butyllithium results in the formation of lithium salts of carbenium ions. Their reactions with the halofunctional compounds CH3J, (CH3)3SiCl, (CH3)3GeCl, (CH3)3SnJ, and (CH3)2SiCl2 lead to the corresponding mono- or multisubstituted tetrathiocanes (1-10) besides lithium halides.
    Notes: Die Behandlung von 1,3,5,7-Tetrathiocan (A) mit n-Butyllithium führt zur Bildung von Lithiumsalzen der entsprechenden Carbanionen. Bei deren Umsetzung mit den halogenfunktikonellen Verbindungen CH3J, (CH3)3SiCl, (CH3)3)GeCl, (CH3)3SnJ und (CH3)2SiCl2 reagieren sie unter Abspaltung von Lithiumhalogenid zu eni- oder mehrfach substituierten Tetrathiocanen (1-10).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1737-1748 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Symple Synthesis of Yohimbine AlkaloidsThe methyl ester 2a, a useful intermediate for the preparation of D/E-trans-and cis-anellated yohimbine alkaloids, is obtained from 1a by Dieckmann-condensation in 63% yield. Subsequent hydrogenation of the enone-system provides yohimbine (8a) and β-yohimbine (8b). On base treatment 2a rearranges to 3a which in turn is converted via 6a and 7a to the racemic, D/E-cis-anellated alkaloids alloyohimbine, α-yohimbine. 3-epi-α-yohimbine as well as the nonnaturally occurring isomers 8e,g,h, and i.
    Notes: Das zur Synthese D/E-trans-und D/E-cis-verknüpfter Yohimbinalkaloide geeignete Zwischenprodukt 2a wird aus 1a durch Dieckmann-Kondensation mit 63% Ausbeute erhalten. Anschließende Hydrierung des Enonsystems ergibt Yohimbin (8a) und β-Yohimbin (8b). Mit Basen wird 2a zu 3a umgewandelt, aus dem über 6a und 7a Alloyohimbin, α-Yohimbin, 3-Epi-α-yohimbin und die in der Natur nicht vorkommenden Isomeren 8e, g, h und i mit D/E-cis-Verknüpfung als Racemate erhalten werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1964-1965 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 43
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1991-2000 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons with Benzene and Aluminium ChlorideThe various reaction types of polycyclic aromatic hydrocarbons with benzene and aluminium chloride - phenylations, condensation reactions with formation of benzologues of pyrene and fluoranthene, hydrogenations and fragmentations - have been studied with dibenz[a,h]anthracene (1), benzo[b]chrysene (7) and benz[a]anthracene (4) and several new examples for these reaction types have been found. For the rearrangement of the polycyclic aromatic skeleton a mechanism is proposed from new experiments, which postulates carbenium ions of phenylated hydroaromatic compounds from type 25 as intermediate spezies.
    Notes: Für die bei der Umsetzung von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Benzol und Aluminiumchlorid ablaufenden Reaktionen wie Phenylierungen, Kondensationsreaktionen unter Bildung von Benzologen des Pyrens und Fluoranthens, Hydrierungen und Fragmentierungen wurden an den Umsetzungen von Dibenz[a,h]anthracen (1), Benzo[b]chrysen (7) und Benz[a]anthracen (4) zahlreiche neue Beispiele gefunden. Für die dabei stattfindende Skelettumlagerung der aromatischen Kohlenwasserstoffe wird anhand neuer experimenteller Befunde ein Mechanismus vorgeschlagen, nach dem die Umlagerungen über Carbeniumionen phenylierter hydroaromatischer Zwischenstufen vom Typ 25 verlaufen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2021-2025 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 63. On the Constituents of Heterotheca inuloides Cass.While the roots contain the already known diynenes 1 and 2, the aereal parts yield five new sesquiterpenes (4, 5, 7, 8 and 10) together with cadalene (3) and quercetin. The structures are elucidated mainly by spectroscopic methods.
    Notes: Während die Wurzeln die bereits bekannten Diinene 1 und 2 enthalten, ergeben die oberirdischen Teile fünf neue Sesquiterpene (4, 5, 7, 8 und 10) sowie Cadalin (3) und Quercetin. Die Strukturen werden hauptsächlich durch spektroskopische Methoden geklärt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2223-2230 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Partially Benzylated Carbohydrates, 4. Quantitative Determination of Gas Chromatographically Unresolved Isomeric Carbohydrate DerivativesMethyl 2,3- (8) and 2,3-(8) and 2,4,-di-O-benzyl- (9) as well as methyl 2,3,6- (15) and 2,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside (16) can not be separated by gas liquid chromatography. However, the compositions of 8/9 and 15/16 mixtures can be determined quantitatively (±5%) by combined glc/ms from the intensities of „characteristic“ fragments.
    Notes: Methyl-2-3-(8) und -2,4-di-O-benzyl-(9) as well as methyl 2,3,6- (15) and 2,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside (16) ließen sich gaschromatographisch nicht trennen. Die Zusammensetzung von 8/9- und 15/16-Gemischen läßt sich jedoch durch gekoppelte GC/MS an Hand der Intensitäten „charakteristischer“ Fragmente quantitativ bestimmen (±5%).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2331-2334 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of Oxazolin-5-ones, VI. Thermal Conversion of 4-Allyl-2-oxazolin-5-ones into 2,6-Disubstituted PyridinesTrisubstituted 4-allyl-2-oxazolin-5-ones 2 on heating at 230°C yield CO2 and 2,6-disubstituted pyridines 7 The reaction mechanism is discussed.
    Notes: Trisubstituierte 4-Allyl-2-oxazolin-5-one 2 gehen beim Erhitzen auf 230°C unter Abspaltung von Kohlendioxid in 2,6-disubstituierte Pyridine 7 über. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2159-2163 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Enynamines from Perchlorobutenyne and Secondary Aliphatic AminesStarting from perchlorobutenyne (1) and secondary aliphatic amines the trichlorosubstituted enynamines 2a-d are prepared and characterized by hydrolysis to the carboxamides 3 and by reaction with phenylisocyanate to the chinolones 5.
    Notes: Aus Perchlorbutenin (1) und sek. aliphatischen Aminen werden die trichlorsubstituierten Eninamine 2a-d erhalten. Zu ihrer Charakterisierung werden sie zu den Säureamiden 3 hydrolysiert und mit Phenylisocyanat in die Chinolone 5 übergeführt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2164-2174 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Thio-CannabinoidsThe base-catalyzed reaction of pulegone (3) with the thiophenols 4a-d yields the γ-ketothioethers 5a-d, the cyclization of which produces the dibenzo[b,d]thiopyrans 6a-c. The cyclization of 5a and b also produces the thioxanthenes 7a, b as by-products. The thiopyrans 6a-c as well as 6a-c can be oxidized to the sulfones 10a-c with m-chloroperbenzoic acid. 6a-c can be demethylated to the free thio-analogous Δ6a(10a)-cannabinoid derivatives 11a-f by sodium ethanethiolate. Dehydrogenation of 11a-c by sulfur yields the analogous cannabinoids 15a-c. The structures of the compounds obtained are characterized by n. m. r., i. r., and mass spectra.
    Notes: Pulegon (3) wird basenkatalysiert an die Thiophenole 4a-d zu γ-Ketothioäthern 5a-d addiert, deren Cyclisierung Dibenzo[b,d]thiopyrane 6a-c liefert. Als Nebenprodukte entstehen bei der Cyclisierung von 5a und b auch die Thioxanthene 7a, b. Die Thiopyrane 6a-c lassen sich mit m-Chlorperbenzoesäure zu den Sulfonen 10a-c oxidieren. Sowohl 6a-c als auch 10a-c Können mit Natrium-äthanthiolat zu den freien thioanalogen Δ6a(10a)-Cannabis-Derivaten 11a-f demethyliert werden. Mit der Dehydrierung von 11a-c durch Schwefel erhält man die analogen Cannabinole 15a-c. Die Strukturen der erhaltenen Verbindungen werden durch NMR-, IR- und MS-Spektren Charakterisiert.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycarbonyls, XVI. Synthesis and Structure of the Sulfur Analogue of Squaric Acid Dianion K2[C4S4·H2O]Sulfhydrolysis of 1,2- or 1,3-dithiosquaric acid diamides yields the sulfur analogue 4 of squaric acid dianion, the first member of the „thioxocarbons“. Spectroscopic data and intramolecular distances determined by X-ray diffraction indicate a symmetrical, delocalised electron system with C—C- and C—S-bond orders of n - 1.25 and 1.5, resp.
    Notes: Durch Sulfhydrolyse von 1,2- bzw. 1,3-Dithioquadratsäure-bisamiden entsteht das Schwefelanalogon 4 des Quadratsäure-Dianions, der erste Vertreter der „Thioxokohlenstoffe“. Spektroskopische Daten und die aus einer röntgenographischen Strukturbestimmung erhaltenen innermolekularen Bindungslängen weisen auf ein symmetrisches, delokalisiertes Elektronensystem mit C — C- bzw. C — S-Bindungsordnungen von n = 1.25 bzw. 1.5 him.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 50
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2259-2265 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Microbiological Transformations of Nonsteroidal Structures, VII. Microbiological Glucosidation of a Phenolic Hydroxyl Group5,7-Dichloro-2-methyl-8-quinolinol (1) is transformed to the 4-O-methyl-β-glucoside (2) by Sporotrichum sulfurescens (ATCC 7159). 5-Chloro-2-methyl-7,8-quinolinediol (3) yields the 7- and the 8-(4-O-methyl-β-glucoside) (4,5). 6-Hydroxytetralone forms also the 4-O-methyl-β-glucoside (7). Bis(4-acetoxyphenyl)methylenecyclohexane (8) is transformed after intermediary saponification to the mono-4O-methyl-β-glucoside (10) by Sporotrichum sulfurescens, whereas Rhizopus colinii (ATCC 8996) forms the unsubstituted mono-β-glucoside (11).
    Notes: 5,7-Dichlor-2-methyl-8-chinolinol (1) wird mit Sporotrichum sulfurescens (ATCC 7159) in das 4-O-Methyl-β-glucosid 2 übergeführt. 5-Chlor-2-methyl-7,8-chinolindiol (3) ergibt sowohl das 7-als auch das 8-(4-O-Methyl-β-glucosid) (4,5). 6-Hydroxytetralon (6) bildet ebenfalls ein 4-O-Methyl-β-glucosid (7). Bis(4-acetoxyphenyl)methylencyclohexan (8) wird nach intermediärer enzymatischer Verseifung mit Sporotrichum sulfurescens in ein Mono-4-O-methyl-β-glucosid (10) umgewandelt, während Rhizopus colinii (ATCC 8996) ein unsubstituiertes β-Glucosid (11) bildet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 51
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of Bromo(3,8-diisopropyl-2,9-dimethyl-4,7-diaza-4,6-decadienyl-N, N′) nickel(II), a Square Planar Complex with a Tridentate N, N, C-ChelateThe title compound crystallizes monoclinically in the space group P21/a with a = 14.654 Å, b = 11.333 Å, c = 11.664 Å, β = 92.51° and 4 formula units. THe structure of the complex is characterized by a square planar coordination for the nickel atom with the ligand atoms Br, N, N,C. The bond distances are Ni—Br = 2.302 Å, Ni—N = 1.995 and 1.820 Å, and Ni—C = 1.907 Å. The details of the structure are discussed.
    Notes: Die Titelverbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/a mit a=14.654 Å, b = 11.333 Å, c =11.664 Å, β = 92.51° und 4 Formeleinheiten. Die Struktur des Komplexes ist durch eine planar-quadratische Nickel-Koordination mit den Ligandenatomen Br,N,N,C ausgezeichnet. Die Bindungsabstände betragen Ni—Br = 2.302 Å, Ni—N = 1.995 bzw. 1.820 Å und Ni—C = 1.907 Å. Die Einzelheiten der Strukture werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 52
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Organophosphorus CH-acidic Compounds with Schiff Bases inthe Presence of Acid and Alkaline Catalysts, VIII. Reactivity of Esters of 2-Thienylmethanephosphonic Acid and their CarbanionsThe carbanions of the esters of 2-thienylmethanephosphonic acid 1, produced by means of NaNH2 react in ether or in liquid NH3 with Schiff bases 2 to form esters of 2-arylamino-2-phenyl-1-(2-thienyl) ethanephosphonic acids 3 and 4 besides trans-1-phenyl-2-(2-thienyl) ethylene (5). By means of competitive reactions with the base 2a in liquid ammonia it is shown, that the diisopropyl ester 1b is more CH-acidic than the diisopropyl phenylmethanephosphonate (6) and that the nucleophilities of the corresponding carbanions are in a reverse correlation to one another. Competitive reaction of the same carbanions of 1b and 6 with benzaldehyde at reflux in ether, however, gives a mixture of 5 and stilbene in which 5 predominates.
    Notes: Die mit NaNH2 erzeugten Carbanionen der 2-Thienylmethanphosphonsäureester 1 reagieren in Äther oder in flüssigem NH3 mit Schiffschen Basen 2 zu 2-Arylamino-2-phenyl-1-(-thienyl)-äthanphosphonsäureester 3 und 4 neben dem trans-1-Phenyl-2-(2-thienyl)äthylen (5). Durch Konkurrenzversuche um die Base 2a in flüssigem NH3 wird gezeigt, daß der Diisopropylester 1b stärker CH-acid ist als der Phenylmethanphosphonsäure-diisopropylester (6) und daß die Nucleophilie der entsprechenden Carbanionen im umgekehrten Verhältnis zueinander steht. Bei der Konkurrenzreaktion derselben Carbanionen von 1b und 6 um Benzaldehyd in siedendem Äther wird aber ein Gemisch aus überwiegend 5 neben Stilben erhalten.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1701-1707 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Synthesis of Carbon Suboxide and its Reactions with Silylated Amines and SilanolsThe thermolysis of bis(trimethylsilyl) malonate (1) in the presence of phosphorus pentoxide at about 160°C yields 54% carbon suboxide (3). The reaction mechanism and the apparatus are described. - The addition of 3 to hexamethyldisilazane (7) leads to the formation of 2,4-dioxo-6-trimethylsiloxy-1-trimethylsilyl-1,2,3,4-tetrahydro-3-pyridine [N, N-bis(trimethylsilyl) carboxamide] (10) or an isomer of 10. Methanolysis of 10 yields 2,4,6-trioxo-3-piperidinecarboxamide (12) at about 100°C 10 is converted, with elimination of trimethylsilanol, into 2.4.6-tris(trimethylsiloxy)-3-pyridinecarbonitrile (14). 1-Methyl-2,4-dioxo-6-trimethylsiloxy-1,2,3,4-tetrahydro-3-pyridine [N-methyl-N-(trimethylsilyl) carboxamide] (11) formed from 3 and N-(trimethylsilyl)methylamine is methanolyzed to 1-methyl-2,4,6-trioxo-3-piperidine (N-methylcarboxamide) (13). - 3 reacts with trimethyl- (16)triethyl- (17) and triphenylsilanol (18). to yield bis (silyl) malonates 1, 19, and 20, respectively.
    Notes: Die Thermolyse von Malonsäure-bis(trimethylsilylester) (1) liefert in Gegenwart von Phosphorpentoxid bei etwa 160°C 54% Kohlensuboxid (3). Der Reaktionsmechanismus und die Apparatur werden beschrieben. - Die Addition von 3 an Hexamethyldisilazan (7) führt zu 2,4 Dioxo-6-trimethylsiloxy-1-trimethylsily-1,2,3,4-tetrahydro-3-pyridin[N, N-bis(trimethylsilyl) carboxamid] (10) bzw. einem Isomeren. 10 ergibt durch Methanolyse 2,4,6-Trioxo-3-piperidincarboxamid (12) bei etwa 100°C wird 10 unter Silanolabspaltung in 2,4,6-Tris(trimethylsiloxy)-3-pyridincarbonitril (14) übergeführt. - Das aus 3 und N-(Trimethylsilyl) methylamin (8) entstehende 1-Methyl-2,4-dioxo-6-trimethylsiloxy-1,2,3,4-tetrahydro-3-pyridin(N)-methyl-N-(trimethylsilyl)carboxamid (11) wird methanolytisch zu Methyl-2,4,6-trioxo-3-piperidin (N-methylcarboxamid) (13) gespalten. - 3 gibt mit Trimethyl- (16), Triäthyl- (17) und Triphenylsilanol (18) Malonsäure-bis-(silylester) 1, 19 und 20.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2456-2461 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with 2-Diazo-1,3-diketones, I: 1,3-OxazinesThermolysis of 2-diazo-1,3-diketones 1 in the presence of the dienophiles RNCX or RXCN leads to 1,4-cycloaddition of the intermediate acylketenes to the CN double or triple bond with formation of 3,5,6-trisubstituted 2H-1,3-oxazine-2,4-diones 7 and 2,5,6-trisubstituted 4H-1,3-Oxazin-4-ones 8, respectively.
    Notes: Die Thermolyse von 2-Diazo-1,3-diketonen 1 in Gegenwart der Dienophile RNCX bzw. RXCN führt zu 1,4-Cycloaddition der primär gebildeten Acylketene an die CN-Doppel- bzw. Dreifachbindung, wobei 3,5,6-trisubstituierte 2H-1,3-Oxazin-2,4-dione 7 bzw. 2,5,6-trisubstituierte 4H-1,3-Oxazin-4-one 8 gebildet werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 55
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2485-2489 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 8-Methyl-Δ8-tetrahydrocannabinolsFor the preparation of the 8-methyl-substituted Δ8-THC derivatives 3a-c the tetrahydrodibenzo[b,d]pyran-6-ones 1a-c were converted with Grignard reagent into the triols 2a-c. Under acidic conditions these triols cyclize to 3a-c but also to the isomeric compounds 4a-c in comparable amounts. However, if the cyclization is carried out thermally at higher temperature, only the expected Δ8-THC derivatives 3a-c are formed. The structures of the new compounds are confirmed by their n. m. r. spectra.
    Notes: Zur Darstellung der 8-methylsubstituierten Δ8-THC-Derivate 3a-c wurden die Tetrahydrodibenzo[b,d]pyran-6-one 1a-c mit Grignard-Reagenz primär zu den Triolen 2a-c umgesetzt. Diese cyclisieren unter sauren Reaktionsbedingungen zu 3a-c, wobei allerdings auch die Iso-THC-Produkte 4a-c in vergleichbarer Menge mit entstehen. Führt man die Cyclisierung dagegen thermisch durch, so entstehen nur die gewünschten Δ8-THC-Derivate 3a-c. Die Konstitutionen der neuen Verbindungen werden durch ihre NMR-Spektren gesichert.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 56
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2510-2514 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of K2[CS2-COS]· KClLattice parameters and space groups of three forms of potassium trithiooxalate have been determined. The crystal structure of the monoclinic double salt K2[CS2 - COS]· KCl is determined by X-ray analysis (1105 reflections, R = 0.052, space group Pc, Z =4). The [CS2 - COS]2- ion in this compound possesses very closely Cs-symmetry with mutual perpendicular carboxylic groups.
    Notes: Gitterkonstanten und Raumgruppen dreier kristalliner Formen von Kalium-trithiooxalat werden bestimmt. Die Kristallstruktur des monoklinen Doppelsalzes K2[CS2-COS]· KCl wird durch Röntgenstrukturanalyse (1105 Reflexe, R = 0.052, Raumgruppe Pc; Z = 4) aufgeklärt. Das [CS2 - COS]2--Ion besitzt hierin in guter Näherung Cs-Symmetrie mit zueinander senkrecht stehenden Carboxylgruppen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 57
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2622-2627 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal and Molecular Structure of 4,4,6,6-Tetrafluoro-1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5-triazatriphosphorine-2,2-diamineThe crystal structure of the geminal isomer of N3P3F4(NH2)2 (3) was determined by X-ray analysis and was refined to R = 0.035. Crystals of the compound are orthorhombic, space group Pnma. The six-membered (P—N)3 ring is planar within the limits of error. In the (NH2)2 P—N—P(F2) segment the P—N bond lengths are 1.597 and 1.524Å with the shorter one on the side of the PF2 group. In the (F2)P—N—P(F2) segment the P—N bond length is 1.564 Å. The mean bond lengths in each P—N—P segment are nearly equal. The mean values for the P—F and P—Namine bond lengths were found to be 1.532 and 1.602 Å, respectively. The endocyclic angles are: N—P—N 110.4°, 120.5°; P—N—P 125.7°, 117.2°.
    Notes: Die Struktur des geminalen N3P3F4(NH2)2 (3) wurde aus Röntgenbeugungsdaten bestimmt und zu einem R-Wert von 3.5% verfeinert. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma. Der (P—N)3-Ring ist innerhalb der Fehlergrenzen planar. Die P—N-Abstände betragen im (NH2)2 P—N—P(F2)-Segment 1.597 und 1.524 Å mit dem kürzeren Abstand auf der Seite der PF2-Gruppe. Im (F2)P—N—P(F2)-Segment ergibt sich die P—N-Bindungslänge zu 1.564 Å. Damit sind die Mittelwerte der Bindungslängen in jedem P—N—P-Segment nahezu gleich groß. Die Mittelwerte für die P—F- und die P—NAmin-Bindungslängen betragen 1.532 bzw. 1.602 Å. Die N—P—N-Winkel im Ring wurden zu 110.4° und 120.5°, die P—N—P-Winkel zu 125.7° und 117.2° beobachtet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2648-2650 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2547-2557 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XIII: Syntheses and Properties of mer-Tricarbonylhalogeno(methylcarbyne)(timethylphosphine or -arsine, -stibine)chromium Complexescis-Tetracarbonyl(methoxymethylcarbene)(trimethylphosphine or -arsine, -stibine)chromium(0) complexes react with boron trihalides BX3 (X = Cl, Br, I) under splitting off of the methoxy group and substitution of a CO ligand by a halide ion. In the resulting carbyne complexes the CO groups are meridionally arranged. The halogen atom is trans-positioned to the carbyne ligand. The spectroscopic data of the new compounds are discussed.
    Notes: cis-Tetracarbonyl(methoxymethylcarben)(trimethylphosphin bzw. -arsin, -stibin) chrom(0)-Komplexe reagieren mit Bortrihalogeniden BX3 (X = Cl, Br, J) unter Abspaltung der Methoxygruppe und Substitution eines CO-Liganden durch ein Halogenid-Ion. In den so erhältlichen Carbinkomplexen sind die CO-Gruppen meridional angeordnet, das Halogenatom befindet sich in trans-Stellung zum Carbinliganden. Die spektroskopischen Daten der neuen Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1967-1975 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation of Chromatographic Resolutions of Racemates, VI. Polymeric Amino Acid Derivatives as Optically Active AdsorbensStarting with optically active amino acids, the polyacrylamides 3a-h, 5a-d and 6a, b the polymethacrylamides 8a-c and the polyacrylic ester 6f were synthesized. The separation efficiencies of these polymers were determined by chromatography of racemic mandelic acid and mandelamide, respectively. The best separations of the enantiomers of both racemates were observed on the phenylalanine derivatives 3e and 5a.
    Notes: Die Polyacrylamide 3a-h, 5a-d und 6a, b die Polymethacrylamide 8a-c und der Polyacrylsäureester 6f wurden aus optisch aktiven Aminosäurederivaten hergestellt und auf ihre Trennwirkung durch Chromatographie racem. Mandelsäure sowie racem. Mandelamids geprüft. Die beste Trennung der Enantiomeren beider Racemate wurde an den Phenylalaninderivaten 3e und 5a beobachtet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 61
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2001-2004 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 4-Methoxyaniline Radical Cation, Restricted Rotation around the O-Phenyl BondThe 4-methoxyaniline radical cation 2 and the derivatives 3 and 4 were generated in trifluoroacetic acid by oxidation of the parent arylamines with lead tetraacetate. Their e. s. r. spectra show a restricted rotation around the O-phenyl bond.
    Notes: Das 4-Methoxyanilin-Radikalkation 2 und die Derivate 3 und 4 wurden in Trifluoressigsäure durch Oxidation der entsprechenden Arylamine mit Bleitetraacetat erzeugt. Ihre ESR-Spektren zeigen eine eingeschränkte Rotation um die O-Phenyl-Bindung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2005-2013 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Aziridines, XIII. Ring Opening of 1-(Diphenylcarbamoyl)aziridine by Anions of β- Dicarbonyl CompoundsDi-ethyl malonate, di-tert_butyl malonate, ethyl acetoacetate, tert-butyl acetoacetate, ethyl cyanoacetate, three substituted ethyl cyanoacetates and malononitrile are alkylated with 2-(3,3-di-phenylureido)ethyl groups by ring opening of 1-(diphenylcarbamoyl)aziridine (1c) in the presence of alkoxide. The new products are mono (6a-c, e-h, j) or dialkylated (8b, d, e, i, k, l). In two cases the products have been altered by secondary reaction with the alcohol used as solvent: by deacetylation (8d→8k) and by addition of alcohol to a nitrile group yielding the imidate (8i→8I).
    Notes: Malonsäure-diäthylester, Malonsäure-di-tert-butylester, Acetessigsäure-äthylester, Acetessigsäure-tert-butylester, Cyanessigsäure-äthylester, drei substituierte Cyanessigsäure-äthylester und Malononitril werden in Gegenwart von Alkoholat durch Ringöffnung von 1-(Diphenylcarbamoyl)aziridin (1c) mit 2-(3,3-Diphenylureido)äthyl-Resten Zweifach (8b, d, e, i, k, l) oder einfach (6a-c, c, e-h, j) substituiert. Die Produkte waren in zwei Fällen durch Sekundärreaktion mit dem Solvens Äthanol verändert: durch Entacylierung (8d → 8k) bzw. durch Alkoholaddition an eine Nitrilgruppe zum Imidoester (8i → 8l).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2716-2727 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dyotropic Rearrangements, VII: Synthesis and Thermal Rearrangement of (Silyl)methyl silyl Ethers.(Silyl)methyl silyl ethers 9a-e were synthesized in order to observe a theoretically possible thermal dyotropic valence isomerization, in which the silyl groups interchange their positions. Thermolysis does indeed lead to the desired rearrangement, Whereby an equilibrium is established. The activation parameters of Ea ≈ 32 kcal/mol and ΔS≠ ≈ -9 e. u. are discussed within the framework of a concerted rearrangement mechanism.
    Notes: (Silyl)methyl-silyl-äther 9a-e wurden synthetisiert mit dem Ziel, eine theoretisch mögliche thermische dyotrope Valenzisomerisierung zu beobachten, bei der die Silylgruppen ihre Plätze vertauschen. Die Thermolyse führt tatsächlich zu der gewünschten Umlagerung, wobei sich ein Gleichgewicht einstellt. Die Aktivierungsparameter Ea ≈ 32 kcal/mol bzw. ΔS≠ ≈ -9 Clausius werden im Rahmen eines konzertierten Umlagerungsmechanismus diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2770-2784 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Modified Tetrahelicene SystemsWith the aid of temperature dependent 1H n. m. r. spectra the racemization barriers of the triply hydrogenated tetrahelicene analogues 7, 13, and 20 have been determined as 15-16 kcal/mol. For a comparable monohydrogenated derivative 24 a barrier of only 10.3 kcal/mol was found.
    Notes: Die Racemisierungsbarrieren der dreifach hydrierten Tetrahelicen-Analoga 7, 13 und 20 wurden mittels temperaturabhängiger 1H-NMR-Spektren zu 15-16 kcal/mol bestimmt. Für ein vergleichbares monohydriertes Derivat 24 fand man eine Barriere von nur 10.3 kcal/mol.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 65
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Systematic Investigations on the Behaviour of Organotin Compounds towards Liquid sulfur Dioxide. VIII: Reactions of Bis(triorganotin) and Diorganotin Sulfides in Liquid SO2At low temperature, bis(trialkyltin) sulfides 1a-c react in liquid SO2 to yield bis(trialkyltin) thiosulfonates 2a-c and products containing less sulfur. At higher temperatures, mainly oxidation to bis(trialkyltin) sulfates 4a-c takes place; as by-products dialkyltin sulfites 5 and sulfates 6 may result. In contrast, bis(triphenyltin) sulfide (1d) yields the disulfinate 8d and diphenyltin sulfide (9d) independently of conditions. The dialkyltin sulfides 9a, b react with SO2 at room temperature to yield insertion products 10a, b and at 60°C to form sulfites 5a,b. The vibrational spectra of the newly prepared compounds are discussed.
    Notes: Die Bis(trialkylzinn) - sulfide 1a-c reagieren in flüssigem SO2 bei tiefer Temperatur zu Bis(trialkylzinn)-thiosulfonaten 2a-c und schwefelärmeren Produkten. Bei höheren Temperaturen erfolgt vorwiegend Oxidation zu Bis(trialkylzinn)-sulfaten 4a-c; als Nebenprodukte können Dialkylzinn-sulfite 5 und -sulfate 6 entstehen. Bis(triphenylzinn)-sulfid (1d) liefert dagegen unabhängig von den Reaktionsbedingungen das Disulfinat 8d und Diphenylzinn-sulfid (9d) als Endprodukte. Die Dialkylzinn-sulfide 9a,b reagieren mit SO2 bei Raumtemperatur zu den Insertionsprodukten 10a,b und bei 60° zu den sulfiten 5a,b. Die Schwingungsspektren der neu dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 66
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2823-2848 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxa-bis-and Oxa-tris-σ/π-homobenzenes Syntheses and σ/π-Isomerizations.Addition of diazomethane to the benzene oxides 13a-d yields - under the cis-directing influence of the oxirane oxygen atom often stereoselectively - the cis-mono (16a, c, d), the cis-bis-(17a-c) and the trans-bis-1-pyrazolines 19b. Photolysis of 16a,c,d of 17b,c and of 19b proceeds exclusively to the oxa-bis-σ-homobenzenes 20a, c, d and the cis/trans-oxa-tris-σ-homobenzenes 24b, c and 30b, respectively. In the case of the diester 17a formation of 24a faces competition by H-migration (20e) upon direct excitation, by transannular C-C-bridging (25a) upon acetone-sensitized excitation. The cis-oxa-bis-σ-homobenzenes 20a-e thermally isomerize rapidly  -  and with the exception of 20c  -  reversibly to the 4H-oxocines 21a-e, the cis-oxa-tris-σ-homobenzenes 24a-c irreversibly to the 4,7-dihydrooxonines 31a-c. In contrast, the equally strained trans-isomers 30a, b are thermally much more stable and decompose above 180-200°C in an unspecific way. Kinetic and thermodynamic parameters for these 2σ → 2π-and 3σ → 3π isomerization reactions as well as the spectroscopic data typical of the oxa-bis-and oxa-tris-σ/π-homobenzene structures are presented, the classification of the transformations 24a-c → 31a-c as [σ2s + σ2s + σ2s]-cycloreversions is discussed.
    Notes: Durch Addition von Diazomethan an die Benzoloxide 13a-d werden - unter dem Einfluß des Oxiransauerstoffs in der Regel stereoselektiv - die cis-Mono-(16a,c,d) und die cis-bzw. trans-Bis-1-pyrazoline 17a-c bzw. 19b gewonnen. Die Photolyse von 16a, c, d, von 17b,c und 19b verläuft einheitlich zu den Oxa-bis-σ-homobenzolen 20a,c,d bzw. den cis/trans-Oxa-tris-σ-homobenzolen 24b,c und 30b. Im Falle des Diesters 17a konkurriert mit der Bildung von 24a bei der direkten Lichtanregung H-Wanderung zu 20e, bei der aceton-sensibilisierten Energie übertragung transannulare C-C-Verknüpfung zu 25a. Die cis-Oxa-bis-σ-homobenzole 20a--e isomerisieren thermisch rasch und  -  mit Ausnahme von 20c  -  reversibel zu den 4H-Oxocinen 21a--e, die cis-Oxa-tris-σ-homobenzole 24a--c ausnahmslos irreversibel zu den 4,7-Dihydrooxoninen 31a-c. Die vergleichbar gespannten trans-Isomeren 30a, b hingegen sind thermisch sehr viel stabiler und zersetzen sich oberhalb 180-200°C unspezifisch. Kinetische und thermo-dynamische Parameter dieser 2σ → 2π- und 3σ → 3π-Isomerisierungen sowie die für die Oxa-bis- und Oxa-tris-σ/π-homobenzol-Strukturen charakteristischen spektroskopischen Daten werden präsentiert, die Klassifizierung der Umwandlungen 24a-c → 31a-c als [σ2s + σ2s + σ2s]-Cycloreversionen ausführlich diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 67
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2871-2883 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Light-induced Syntheses with 2-ThioparabanatesUnder selective n → π⋆ excitation of the C = S chromophore, the 2-thioparabanates 1a, b combine with the electronrich CC-double bond of ethyl vinyl ether under regiospecific formation of the spirothietane derivatives 2a, b. In the former case an olefin derivative 3 is formed, as a result of a 1a-sensitized fragmentation of 2a. The analogous photoreactions of 1a with styrene, methyl acrylate and tetramethylallene yield the thietanes 4, 7a, 11 and the olefinic compounds 5, 8a. With 1b in the presence of 2-methyl-2-butene or acrylic ester 6 or 7b, 8b are formed, respectively.Furthermore, 1a reacts with cis/trans- 1,2-dimethoxyethylene or with fumaric ester as well as maleic ester under non-stereospecific formation of the spirothietane derivatives 9a, b, respectively, which contain the R groups in trans-positions. In the case of the light-induced reactions of 1a in the presence of trans- or cis-1,2-dichloroethylene, an equilibrium between the rotamers of the diradical triplet intermediate 12 is established: both reactions yield the trans- and cis-dichlorothietanes 9c, 10 in a 92:8 ratio. Probably as a result of the cleavage of the diradical 12, some reactions are accompanied by cis/trans-isomerizations of the olefinic substrates.Positive quenching experiments using piperylen speak for 3(n, π⋆)-1 as the reactive species. The mechanisms of the [2 + 2]photocycloadditions and of the cis/trans-isomerizations are discussed.
    Notes: Bei selektiver n → π⋆-Anregung des C = S-Chromophors cycloaddieren 2-Thioparabansäuren 1a, b regiospezifisch an die elektronenreiche CC-Doppelbindung des Äthylvinyläthers unter Bildung der Spirothietan-Derivate 2a, b. Im ersten Fall wird noch ein Olefin-Abkömmling 3 als Ergebnis einer durch 1a photosensibilisierten Fragmentierung von 2a gebildet. Die analogen Photoreaktionen von 1a mit Styrol, Acrylsäure-methylester und Tetramethylallen liefern die Thietane 4, 7a und 11 sowie die Olefin-Derivate 5 und 8a. Mit 1b gelangt man in Gegenwart von 2-Methyl-2-buten bzw. Acrylester zu 6 bzw. 7b, 8b.Weiterhin reagiert 1a in Gegenwart von cis/trans-1,2-Dimethoxyäthylen bzw. Fumarester oder Maleinester nicht-stereospezifisch zu den Spirothietan-Derivaten 9a, b mit trans-ständigen R-Gruppen. Bei den lichtinduzierten Reaktionen vorn 1a mit trans- bzw. cis-1,2-Dichloräthylen kommt es praktisch vollständig zur Einstellung des Rotamerengleichgewichts in der biradikalischen Triplett-Zwischenstufe 12: in beiden Fällen wird trans- und cis-Dichlorthietan 9c, 10 im 92:8-Verhältnis gebildet. Wahrscheinlich als Folge einer Rückspaltung des Biradikals 12, sind einige Lichtreaktionen von cis/trans-Isomerisierungen im olefinischen Substrat begleitet.Positive Löschversuche mit Piperylen sprechen für 3(n,π⋆)-1 als reaktive Spezies. Die Mechanismen der [2 + 2]-Photocycloadditionen und der cis/trans-Isomerisierungen werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2908-2913 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: β-Substituted Enamines, X: Preparation and Reactions of 3-Arylamino-1-halocrotononitrilesThe 3-arylamino-2-halocrotononitriles 5 can be obtained by condensation of 2-halo-3-oxo-butyronitrile (2) with primary aromatic amines or by means of N-halosuccinimide action upon 2-arylaminocrotononitriles (6). Nucleophilic exchange of the halogen with dialkylamino or arylthio groups yields the enediamines 10a,b the (phenylthio)enamine 10c, or with o-phenylene-diamine under ring-closure the quinoxalines 11.
    Notes: 3-Arylamino-2-halogencrotononitrile (5) werden durch Kondensation von 2-Halogen-3-oxo-butyronitril (2) mit primären aromatischen Aminen oder durch Einwirkung von N-Halogen-succinimid auf 3-Arylaminocrotononitrile (6) gewonnen. Ihre Halogenatome können nucleophil gegen Dialkylamino- oder gegen Arylthiogruppen ausgetauscht werden, wobei die Endiamine 10a, b, das Phenylthio-enamin 10c oder aua o-Phenylendiaminen unter Ringschluß Chinoxaline 11 entstehen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 69
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2928-2935 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic 8π-Systems, 111 5H-1,4-Dithiepines and DerivativesThe synthesis of 6,7-dihydro-5H-1,4-dithiepines 6 was achieved by two different routes. Attempts to transform these compounds into 5H-1,4-dithiepine (1a) or their derivatives led to interesting side reactions. Only acylation of the dithiepinone 10 resulted in the formation of the 5H-1,4-dithiepines 13 and 14.
    Notes: Die Synthese von 6,7-Dihydro-5H-1, 4-dithiepinen 6 auf zwei Wegen wird beschrieben. Der Versuch, diese Verbindungen in 5H-1,4-Dithiepin (1a) bzw. in Derivate umzuwandeln, führte zu überraschenden Ausweichreaktionen. Lediglich bei der Acylierung des Dithiepinons 10 konnten die 5H-1,4-Dithiepine 13 und 14 erhalten werden.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 70
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2948-2953 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Total Synthesis of Optically Active Steroids, XIV: Synthesis of EstradiolA total synthesis of estradiol (5c) starting from the optically active CD building block 1 and m-methoxyphenacyl bromide (7) is described.
    Notes: Eine konvergierende Totalsynthese von östradiol (5c) aus dem optisch aktiven CD-Baustein 1 und m-Methoxyphenacylbromid (7) wird beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2963-2967 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2972-2982 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isoquinoline-type Heterocycles form β-Amino Acids, 5Stereochemistry of 3,4-Disubstituted 1,2,3,4-TetrahydroisoquinolinesThe methyl esters from trans-and cis-6,7-dialkoxy-2-alkyl-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-isoquinolinecarboxylic acid (trans- and cis-3-5) have been obtained from the methyl esters of trans- and cis-6,7-dialkoxy-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-isoquinolinecarboxylic acid (trans- and cis-1a-d) by N-alkylation with alkyl halides with retention of configuration and good yields. On reduction with LiALH4 the esters trans- and cis-5a were converted into the corresponding alcohols trans- and cis-6a. N.m.r. spectra indicate that the compounds 3-5 exist in a halfchair conformation with 3-equatorial-4-pseudoequatorial substituents in the trans-and an 4-pseudoaxial substituent in the cis-forms. The preferred conformation in the trans-forms becomes less favoured with N-substituent bulk growth. Application of the shift reagent Eu(fod)3 has no effect on the conformational equilibrium. trans-6a exists in a preferred conformation with 3-axial-4-pseudoaxial substituents, and cis-6a with 4-pseudoaxial substituent. In both cases the preferred conformations are stabilized by an intramolecular OH…N bond.
    Notes: Durch Alkylierung von trans- und cis-6,7-Dialkoxy-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydro-4-isochinolincarbonsäure-methylester (trans-und cis-1) am Stickstoff mit Alkylhalogeniden wurden unter Erhaltung der Konfiguration und in guter Ausbeute trans- und cis-6,7-Dialkoxy-2-alkyl-3-aryl-1,2,3,4,-tetrahydro-4-isochinolincarbonsäure-methylester (trans-und cis-3-5) hergestellt. trans- und cis-5a wurden mit LiAlH4 zu trans- und cis-6a reduziert. Die NMR-Spektren zeigen, daß die Verbindungen 3-5 in Halbsesselkonformation mit 3-äquatorial-4-pseudoäquatorialen Substituenten in der trans-Reihe und 4-pseudoaxialem Substituenten in der cis-Reihe vorliegen. Die bevorzugte Konformation in der trans-Reihe wird mit der Vergrößerung des Substituenten am Stickstoff weniger begünstigt. Die Anwendung des Verschiebungsreagenzes Eu(fod)3 bleibt ohne Einfluß auf das Konformationsgleichgewicht. Bei trans-6a erscheint die Konformation mit 3-axialem und 4-pseudoaxialem Substituenten bevorzugt, während bie cis-6a die Konformation mit 4-pseudoaxialem Substituenten überwiegt. In beiden Fällen sind die bevorzugten Konformationen durch eine intramolekulare OH… N-Bindung Stabilisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2996-3004 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Elementorganic Amine/Imine Compounds, XVINew DiazadiphosphetidinesThe P-methyl-diazadiphosphetidines 2 and 5 are formed by the reaction of a phosphatriazene with dichloromethylphosphine, by cyclization of the bis (tert-butylamino) methylphosphine with phosphorus halides or by Grignard reaction of P-chloro-diazadiphosphetidines. 2 and 5 can be oxidized to the diazadiphosphetidine-mono- and -dichalcogenides 6 and 7 (X = O → Te), trimethylsilylazide oxidizes 5 to the diazadiphosphetidine-diimide 7e. With methylhalides 2 and 5 form the cyclic phosphonium salts 8 and 9.2 and AlCl3 yield the first 1,3,2,4-Diazadiphosphetidine-2-ylium salt 12, a phosphorus nitrogen compound in which one phosphorus atom has the coordination number two.
    Notes: P-Methyl-diazadiphosphetidine des Typs 2 und 5entstehen durch Umsetzung eines Phosphatriazens mit Dichlormethylphosphin, durch Cyclisierung des Bis(tert-butylamino) methylphosphins mit Phosphorhalogeniden oder durch Grignardierung von P-Chlor-diazadiphosphetidinen. 2 und 5 lassen sich mit Chalkogenen zu den Diazadiphosphetiden-mono- und -dichalkogeniden 6 und 7 (X = O → Te), durch Trimethylsilylazid zum Diazadiphosphetidin-diimid 7e oxidieren. Mit Methylhalogeniden bilden 2 und 5 die cyclischen Phosphoniumsalze 8 und 9.2 und AlCl3 ergeben das erste 1,3,2,4-Diazadiphosphetidin-2-ylium-Salz 12, eine Phosphor-Stickstoff-Verbindung bie der ein Phosphoratom zweifach koordiniert ist.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 74
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3034-3038 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structural Isomerism of DimethylantimonytrichlorideThe vibrational spectra (i. r., Raman) of both dissolved and crystalline dimethylantimonytrichloride are recorded and assigned. The compound is monomeric in solution with symmetry C2v, it crystallizes as a dimeric, bridged by chlorine atoms and with methyl groups in trans-positions (symmetry D2h).
    Notes: Die Schwingungsspektren (IR, Raman) von gelöstem und Kristallisiertem Dimethylantimontrichlorid werden mitgeteilt und zugeordnet. Danach bildet die Verbindung in Lösung monomere Moleküle der trigonal-bipyramidalen Symmetrie C2v, während im kristallinen Zustand über Chlorobrücken verknüpfte Dimere mit zueinander trans-ständigen Methylgruppen der Symmetrie D2h vorliegen.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 75
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3039-3046 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure and Vibrational Spectrum of Titanium Trichloride Azide, TiCl3N3TiCl3N3 crystallizes in the triclinic space group P1 with two formula units per unit cell. The crystal structure was solved with X-ray diffraction data (R = 5.4%, 1928 observed reflexions) In the structure exist dimeric units (TiCl3N3)2 in which the Ti atoms are linked with each other via the α-N atoms of the azido groups. The (TiCl3N3)2 groups are associated via chloro bridges forming zigzag chains. 2N and 3Cl atoms are the next neighbours around the titanium forming approximately a tetragonal pyramid. One more distant Cl atom completes the coordination polyhedron to a distorted octahedron. The Raman and the i. r. spectrum are assigned.
    Notes: TiCl3N3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe p1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsdaten ermittelt (R = 5.4%, 1928 beobachtete Reflexe). In der Struktur liegen dimere (TiCl3N3)2-Gruppen vor, in welchen die Ti-Atome über die α-Atome der Azidogruppen miteinander verbrückt sind. Die (TiCl3N3)2-Gruppen sind über Chlorobrücken zu Zickzackketten assoziiert. Die nächsten Nachbarn des Titans, 2N- und 3 Cl-Atome, bilden etwa eine tetragonale Pyramide, die durch ein weiter entferntes Cl-Atom zu einem verzerrten Oktaeder ergänzt wird. Das Raman- und das IR-Spektrum wurden zugeordnet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metalated Nitrogen Derivatives of Carbonic Acid in Organic Synthesis, IXα-(Alkoxycarbonylamino) acrylates) (N-Acyldehydroamino Acid Esters) by Base InducedRing Cleavage of 3-Alkoxycarbonyl-2-thioxo-4-oxazolidinecarboxylates3-Alkoxycarbonyl-2-thioxo-4-oxazolidinecarboxylates 6 are prepared by acylation of 2-thioxo-4-oxazolidinecarboxylates 4 or of their alkali salts 3, which are readily obtained form isothiocyanatoacetates 1, and aldehydes or ketones. The esters 6 undergo base induced ring cleavage by means of potassium tert-butoxide in tetrahydrofurane at -70°C or by thermolysis at 160-180°C to yield α-(alkoxycarbonylamino)acrylic acid esters 13. The sequence 1→6→13 provides a simple high yield route for derivatives of dehydroamino acids bearing N-acyl protecting groups (e. g. Z), which are used in peptide synthesis, by formation of the central carbon bond. - The stereo chemical course of the reaction is investigated. Another example for hindered rotation around a urethane bond at room temperature is reported for (E)-and (Z)-2-benzyloxycarbonylamino-3-phenylcrotonic acid methyl ester (13k).
    Notes: Durch Acylierung der (aus Isothiocyanatoessigsäureestern 1 und Aldehyden oder Ketonen bequem erhältlichen) 2-Thioxo-4-oxazolidincarbonsäureester 4 oder ihrer Alkalisalze 3 werden 3-Alkoxycarbonyl-2-thioxo-4-oxazolidincarbonsäureester 6 dargestellt. Die baseninduzierte Ringöffnung von 6 (Kalium-tert-butylat in Tetrahydrofuran bei -70°C) oder Thermolyse bei 160 bis 180°C führt zu 2-(Alkoxycarbonylamino)acrylsäureestern 13. Die Sequenz 1→6→13 erlaubt die einfache und ergiebige Synthese von Derivaten der α,β-Dehydroaminosäuren mit N-Acyl-Schutzgruppen (z. B. Z), wie sie in der Peptid-Synthese benötigt werden, unter Aufbau der C-α—C-β-Bindung. Die Stereochemie der Ringöffnung wird untersucht. Über die Rotationsbehinderung der Urethan-Gruppe in (E)- und (Z)-2-Benzyloxycarbonylamino-3-phenylcrotonsäure-methylester (13k) bei Raumtemperatur wird berichtet.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 77
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3255-3261 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-Methoxy-and 2-(Methylthio)pyrimidinesO-Methylisourea hydrochloride (1a) reacts with the β-diketones 2a and b in boiling ethanol to yield the 2-hydroxypyrimidines 3a and b under exchange of the methoxy group. However, the methoxy group is retained in the synthesis of the pyrimidines 5a and b accomplished in an alkaline medium at room temperature. Reaction of S-methylisothiourea sulfate (6) with 2a and c under the same conditions leads to the formation of the 2-(methylthio)pyrimidines 7a and b. In the synthesis of the pyrimidines 10a and b starting from the β-diketone 2d the carbinol amines 9a and b are isolated as intermediates.
    Notes: Bei der Umsetzung von O-Methylisoharnstoff-hydrochlorid (1a) mit den β-Diketonen 2a und b in siedendem äthanol bilden sich unter Austausch der Methoxygruppe die 2-Hydroxypyrimidine 3a und b. Hingegen bleibt die Methoxygruppe erhalten bei der zu den Pyrimidinen 5a und b führenden Kondensation in alkalischem Medium bei Raumtemperatur. Unter diesen Reaktions-bedingungen werden auch bei der Umsetzung des S-Methylisothioharnstoff-sulfats (6) mit den β-Diketonen 2a und c die 2-(Methylthio)pyrimidine 7a und b erhalten. Mit dem β-Diketon 2d lassen sich auf dem zu den Pyrimidinen 10a und b führenden Wege die Carbinolamine 9a und b als Zwischenprodukte isolieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3304-3317 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Microbial Hydroxylation of Some 14α-H-Cardenolides1 is chemically transformed to compounds 2, 5b, 8b, 11, and 14b by well known methods. These are the educts for microbial hydroxylation by Curvularia lunata, Cunninghamella blakesleena, and Aspergillus ochraceus. Generally α-attack on the steroids is observed only, by preference of the C-11-, C-17- and C-14-positions.
    Notes: Mit bekannten Methoden der Steroidchemie wird 1 in die Verbindungen 2, 5b, 8b, 11 und 14b übergeführt. Diese dienen als Substrate für die mikrobiologische Hydroxylierung mit Curvularia lunata, Cunninghamella blakesleeana und Aspergillus ochraceus. Allgemein wird dabei lediglich ein Angriff auf die α-Seite der Steroide beobachtet, vorzugsweise in den Positionen C-11, C-17 und C-14.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Behavior of Mono- and Diorganylphosphine Sulfides towards Metal Carbonyl Systems, IXReactions with the SH Group of Pentacarbonyl(mercaptodimethylphosphine)chromium(O)The acidic SH group in the complex (OC)5CrP(CH3)2SH (1) can be methylated with CH2N2 to give 2. The anion in 3a, b is obtained by reaction of N(C2H5)3 or sodium with 1. The binuclear via phosphorus and sulfur linked dichromate anion in 5 Results from 3a and (OC)5CrTHF. The i. r., 1H, and 31P n. m. r. spectra of the new prepared compounds 2, 3a, b, and 5 as well as a correlation between the 31P n. m. r. spectra and v(P-S) are discussed.
    Notes: Die acide SH-Gruppe im Komplex (OC)5CrP(CH3)2SH (1) läßt sich mit CH2N2 zu 2 methylieren. Das Anion in 3a, b erhält man durch Einwirkung von N(C2H5)3 oder Natrium auf 1. Aus 3a und (OC)5CrTHF entsteht das zweikernige, über Phosphor und Schwefel verbrückte Dichromat-Anion in 5. Die IR-, 1H- und 31P-NMR-Spektren der neu dargestellten Verbindungen 2, 3a, b and 5 sowie ein Zusammenhang zwischen den 31P-NMR-Spektren und v(P-S) werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 80
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, LXXXIXSynthesis of 1,2-Dimethoxy-1,1,2,2-tetraphenylethane and 2,3-Dimethoxy-2.3-diarylsuccinonitriles from Pentacarbonyl(arylmethoxycarbene)chromium(O) ComplexesPentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium(O) (1) reacts with phenyllithium at room temperature to yield 1,2-dimethoxy-1,1,2,2-tetraphenylethane (2). Iodine cyanide reacts with 1 and three other para-substituted derivatives 1 to give 2,3-dimethoxy-2.3-diarylsuccinonitriles (4a-d).
    Notes: Durch Umsetzung von Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(O) (1) mit Phenyllithium bei Raumtemperatur wurde 1,2-Dimethoxy-1,1,2,2-tetraphenyläthan (2) erhalten. Jodcyan reagierte mit 1 und drei weiteren para-substituierten Derivaten von 1 zu 2,3-Dimethoxy-2,3-diarylsuccinonitrilen (4a-d).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 81
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2615-2621 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Convenient Synthesis of 2-Amino-ω-(uracil-1-yl and thymin-1-yl)-n-alkanoic AcidsA convenient synthesis of α-amino acids with uracil-1-yl (10,11) and thymin-l-yl (12-14) residues in the side chain is described. These amino acids were available only by multistep syntheses as yet. The reaction of 2,4-bis-O-(trimethylsilyl)uracil (1) and -thymin (2) and an α-ω-dibromalkane yields N1- (ω-bromoalkyl)uracil (3-5) and -thymine (6-8). 4-8 are reacted with the sodium salt of N, N-bis (trimethylsilyl)glycine trimethylsilyl ester (9) yielding 2-amino-ω-(uracil-1-yl and thymin-l-yl)-n-alkanoic acids (10-14).
    Notes: Für die bislang nur schwierig über mehrstufige Synthesen zugänglichen α-Aminosäuren mit Uracil-1-yl- (10, 11) und Thymin-1-yl-Rest (12-14) in der Seitenkette wird eine einfache Darstellungsmethode beschrieben. Durch Reaktion von 2,4-Bis-O-(trimethylsilyl)uracil (1) bzw.  - thymin (2) mit einem α,ω-Dibromalkan erhält man N1-(ω-Bromalkyl)uracil (3-5) bzw.  - thymin (6-8). 4-8 werden mit dem Natriumsalz von N,N-Bis(trimethylsilyl)glycin-trimethylsilylester (9) zu den 2-Amino-ω-(uracil-l-yl bzw. thymin-l-yl)-n-alkanäuren (10-14) umgesetzt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 82
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2670-2683 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl Group as an Amino Protective Function in Peptide ChemistryA new amino protective function in amino acids and peptides, the 2-(triphenylphosphonio)ethoxy-carbonyl-(Peoc)-group is described. Its removal is possible under mild basic conditions. On the other hand, this group has an extreme acid stability. Peoc amino acids, peptides and their derivatives all show an enhanced, partly very good solubility in water. The base sensitivity of the Peoc group may be varied over a wide range by appropriate modification of the substituents at the phosphonium center.
    Notes: Die-2(Triphenylphosphonio)äthoxycarbonyl-(Peoc)-Gruppe wird als neue Amino-Schutzgruppe für Aminosäuren und Peptide beschrieben. Sie ist unter milden, basischen Bedingungen abspaltbar und zeichnet sich andererseits durch besondere Beständigkeit gegenüber starken Säuren aus. Mit der Peoc-Gruppe geschützte Aminosäuren, Peptide oder deren Derivate besitzen eine erhöhte, teilweise sehr gute Löslichkeit in Wasser. Durch Variation des Phosphoniumzentrums kann die Basenempfindlichkeit der Peoc-Gruppe in weiten Bereichen verändert werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2706-2715 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tautomerism of Heterocyclic Compounds, V1 On the Reactions of Chloroformamidines and N-Phenylbenzimidoyl Chloride with N-Cyanoamidines and 1-CyanoguanidineChloroformamidines 1a-e react with N-cyanoamidines 2a-c and 2-cyanoguanidine (8) according to the reaction conditions, and depending on the individual reactivity to yield 4-„Amidino“-chinazolinen, 3,4 4-guanidinoquinazolines 9,and s-triazine derivatives 5. Using N-phenylbenzimidoyl chloride(10) no 4-„amidino“quinazolines are formed. structures, mechanisms, and the reactivity are discussed.
    Notes: Chlorformamidine 1a-e reagieren mit N-Cyanamidinen 2a-c und 2-Cyanguanidin (8) je nach Reaktionsbedingungen und Reaktivität zu 4- „Amidino“ quinazolinen 3,4, 4-Guanidinochinazolinen 9 oder s-Triazinderivaten 5. N-Phenylbenzimidoylchlorid (10) bildet keine 4- „Amidino“ chinazoline. Strukturen, Bildungsmechanismen und Reaktivität werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 84
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2691-2697 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kinetics of the Acid Hydrolysis of Tris(salicylaldehydato)chromium(III)The kinetics of the acid hydrolysis of tris(salicylaldehydato)chromium(III) were studied spectro-photometrically in mixtures of 1 N H2SO4, 1 N HClO4, and 6 N HClO4 With ethanol, and in the temperature range 30-50°C. The aquation proceeds via a sequence of three consecutive steps of first order and finally leads to hydrated chromium(III) cation. Two intermediates are observed, the absorption spectra of which were calculated.  -  At 40°C the following ratio of rate constants for the three steps of aquation was obtained (ethanol : 1 N H2SO4 = 1 : 1) k1 : k2 : k3 = 61 : 6.5 : 1. The activation parameters were determined. k3 is strongly dependent on the type of acid applied.
    Notes: Die Kinetik der Säurehydrolyse von Tris(salicylaldehydato)chrom(III) Wurde in Gemischen von 1 N H2SO4, 1 N HClO4 bzw. 6 N HClO4 und Äthanol im Temperaturbereich 30-50° spektro-photometrisch untersucht. Die Aquotisierung verläuft über eine Folge von drei Reaktionen 1. Ordnung und führt schließlich zum hydratisierten Chrom(III)-Kation. Dabei werden zwei Zwischenprodukte beobachtet, deren Absorptionsspektren berechnet wurden.  -  Für die Geschwindig-keitskonstanten der drei Teilschritte gilt bei 40° (Äthanol : 1 N H2SO4 = 1 : 1) k1 : k2 : k3 = 61 : 6.5 : 1. Die Aktivierungsparameter wurden bestimmt. k3 ist stark abhängig von der Art der eingesetzten Säure.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 85
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2728-2742 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dyotropic Rearrangements, VIII: Mechanism of the Rearrangement of (Silyl)methyl silyl EthersThe mechanism of the degenerate dyotropic valence isomerization of (silyl)methyl silyl ethers 1 ⇄ 2 has been investigated with the aid of cross-over and trapping experiments, activation parameters, solvent dependency, and substituent effects. The configuration at a chiral silyl group is retained during the rearrangement. Several mechanisms are discussed, of which a dyotropic, i. e., concerted process with an asymmetric transition state is preferred.
    Notes: Der Mechanismus der entarteten dyotropen Valenzisomerisierung von (Silyl)methyl-silyl-äthern 1 ⇄ 2 wird anhand von Kreuzungs und Abfangversuchen, Aktivierungsparametern, Lösungsmitteleinflüssen und Substituenteneffekten untersucht. Die Konfiguration an einer chiralen Silyl-gruppe bleibt während der Umlagerung erhalten. Mehrere Mechanismen werden diskutiert, wobei einem dyotropen bzw. konzertierten prozeß mit asymmetrischem Übergangszustand der Vorrang gegeben wird.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 86
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3462-3472 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Oximes and Nitrones in the Chromane and Thiochromane Series under Conditions of the Beckmann Rearrangement3-Hydroxyimino-4-chromanones and -thiochroman-4-ones (1) react with hydrogen halides to form the amines 2 and 3. In alcoholic medium the 2-alkoxy-3-amino-1-thiochromones 7 are obtained from the oximes in the presence of perchloric acid. 1 (X=S) reacts in acetic anhydride with traces of sulfuric acid to give the tautomerizing 3-acetylamino-4-hydroxy-1-thiocoumarine 9 and the oxazole 10. Alkylation of the oximes leads to the hydroxylamino-1-thiochromone 13 instead of the nitrone 14. 13 gives with hydrogen chloride the alkylamine 16 while with alcohol perchloric acid the reductone 17 is formed. In acetic anhydride 13 rearranges with sulfuric acid to yield the hydroxy-1-thiocoumarine 18. As by-product the pyrrole 19 is produced. The mechanism of the rearrangements is discussed.
    Notes: 3-Hydroxyimino-4-chromanone und -thiochroman-4-one (1) reagieren mit Halogenwasserstoff zu den Aminen 2 und 3. In Alkohol entstehen aus den Oximen 1 (X=S) in Gegenwart von Perchlorsäure 2-Alkoxy-3-amino-1-thiochromone 7. Die Umsetzung von 1 in Acetanhydrid mit Spuren Schwefelsäure liefert tautomeriefähige 3-Acetylamino-4-hydroxy-1-thiocumarine 9 und Oxazole 10. Das beim Alkylieren des Oxims 1 (X=S) statt des Nitrons 14 erhaltene Hydroxylamino-1-thiochromon 13 bildet mit Chlorwasserstoff das Alkylamin 16. mit Alkohol Perchlorsäure erhält man das Reductonderivat 17. Mit Schwefelsäure in Acetanhydrid lagert 13 um zum Hydroxy-1-thiocumarin 18; als Nebenprodukt wird Pyrrol 19 isoliert. Der Mechanismus der Umlagerung wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 87
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3497-3504 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of 2-Diazo-1,3-diketones with Enamines and Ketene N,O-Acetals, IIThe acylketenes 2, generated in situ by thermolysis of the diazodiketones 1, undergo cyclocondensation with 2-ethoxyindole 5d, the ketene N,O-acetals 3, or the tertiary enamines 7, unsubstituted at the α-position. In these reactions alcohol or amine is eliminated and the novel 4-pyranones, 11, 4 or 3 are obtained, partly via the intermediates 5n, o, 9, 10. In contrast, the reaction of 1 with primary or secondary enamines 6 which have no leaving group at the α-C results in the elimination of water and the formation of the 4-pyridinones 8.
    Notes: Die durch Thermolyse der Diazodiketone 1 in situ hergestellten Acylketene 2 cyclokondensieren mit 2-Äthoxyindol 5(d), den Keten-N,O-acetalen 3 bzw. den in α-Stellung unsubstituierten tertiären Enaminen 7 unter Eliminierung von Alkohol bzw. Amin, wobei teils unmittelbar, teils über die Zwischenstufen 5n, o, 9, 10 neue 4-Pyranone 11, 4 bzw. 13 erhalten werden. Dagegen reagiert 1 mit den primären und sekundären Enaminen 6, die am α-C keine Abgangsgruppe besitzen, unter Wassereliminierung zu den 4-Pyridinonen 8.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3537-3540 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Some Side Chain Reactions of 1-Amino-3,5-difluoro-1,3,5-trioxo-1λ6, 3λ6, 5λ6, 2,4,6-trithiatriazine-ammonia (1/1)The title compound 2 NH3 reacts with Lewis acids such as PCl5, SF4, OSF4, OSCI2 to give 3-6. Reaction of 2 NH3 with OSCl2 under more rigorous conditions yields 7, which is fluorinated by AgF2 to 8. The i. r., n. m. r., and mass-spectra of these compounds are reported.
    Notes: Die Titelverbindung 2. NH3 reagiert mit Lewis-Säuren wie PCl5, SF4, OSF4, OSCI2 zu 3-6. Unter drastischeren Reaktionsbedingungen liefert die Reaktion von 2. NH3 mit OSCI2 7, das mit AgF2 zu 8 fluoriert wird. Die IR-, NMR- und Massenspektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 89
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3564-3569 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of γ-Nitroketones with Hydrazine and HydroxylamineReaction of γ-nitroketones with hydrazine yields the 4,5-dihydro-3(2H)-pyridazinone oximes 2a-c. In a similar manner, the nitroketone 1a reacts with hydroxylamine to give 4-hydroxyimino-2,2-dimethylpentanamide oxime (7). As intermediates of the reaction nitrile oxides are supposed.
    Notes: Die Reaktion von γ-Nitroketonen mit Hydrazin liefert 4,5-Dihydro-3(2H)-pyridazinon-oxime 2a-c. In ähnlicher Weise reagiert das γ-Nitroketon 1a mit Hydroxylamin zum 4-Hydroxyimino-2,2-dimethylpentanamid-oxim (7). Als Zwischenstufen der Reaktion werden Nitril-oxide vermutet.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 90
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3570-3573 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Terpene Derivatives, 73 Further Constituents from Senecio SpeciesThe investigation of five further Senecio species yields three new furanoeremophilanes (3-5), their structures being elucidated by spectroscopic methods. Several known compounds also have been isolated. The chemotaxonomic aspects of this genus are still not very clear.
    Notes: Die Untersuchung von fünf weiteren Senecio-Arten ergibt neben mehreren bekannten Verbindungen drei neue Furanoeremophilane (3-5), deren Konstitutionen durch spektroskopische Methoden geklärt werden. Die chemotaxonomischen Aspekte dieser Gattung sind weiterhin noch nicht sehr klar.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 91
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3615-3625 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Catalysis of Hydrolysis of (Pyrimidinylthio)carboxamides by Pyrimidine Ring-SystemsOn treatment of 2-thiocytosine (3) with iodoacetamide, in water the formation of the carboxylic acid 5 and in alcoholic solution the formation of ester 6 or 7 respectively was observed. The amide 4 could only be prepared in alkaline medium. After alkylation of 3 with 3-iodopropionamide (12) instead of iodoacetamide a marked reduction in the rate of hydrolysis is observed. The amide hydrolysis is completely prevented, if the N-1-nitrogen of 3 is alkylated. Kinetic analysis of the pH-dependent amide hydrolysis suggests a mechanism for intramolecular catalysis by pyrimidine ring-systems.
    Notes: Bei der Umsetzung von 2-Thiocytosin (3) mit Jodacetamid in Wasser wird die Carbonsäure 5, in alkoholischer Lösung der Ester 6 bzw. 7 gebildet. Die Darstellung des Amids 4 gelingt nur in alkalischer Lösung. Nach Alkylierung von 3 mit 3-Jodpropionamid (12) anstelle von Jodacetamid verlangsamt sich die Hydrolyse deutlich. Die Amidhydrolyse wird vollständing unterdrückt, wenn 2-Thiocytosin an N-1 alkyliert ist. Die kinetische Analyse der pH-abhängigen Amidhydrolyse führt zu einem Mechanismus-Vorschlag für die intramolekulare Katalyse unter Beteiligung des Pyrimidinsystems.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 92
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3005-3016 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Substituted Malonaldehydes, XXIIIγ-Cycloalkylpentamethinecyanine DyesCondensation of the cycloalkylmalonaldehydes 2a-d with heterocyclic imonium salts (1a-c) yields γcycloalkyl subsituted symmetric pentamethinecyanine dyes (3a-h). The introduction of a γ-cycloalkyl group causes a 2-8 nm hypsochromic (!) shift of the long wave length π-π* absorption band in the electronic spectra (table 1) according to a small (-1)-effect. This substituent effect, particularly unexpected in the case of a cyclopropyl group, suggests for the dyes 3a-c the existence of a perpendicular conformation of the cyclopropyl group relative to the all-trans pentamethine chain. This conclusion is confirmed by an X-ray analysis of 3a (fig.1-4).
    Notes: Durch Kondensation der Cycloalkylmalonaldehyde 2a-d mit heterocyclischen Imoniumsalzen (1a-c) werden γ-cycloalkylsubstituierte symmetrische Pentamethincyanin-Farbstoffe (3a-h) dargestellt. Die Einführung von γ-Cycloalkylgruppen bewirkt eine hypsochrome (!) Verschiebung der längstwelligen π-π*-Absorptionsbande um 2-8 nm im Elektronenspektrum (Tab. 1), entsprechend einem geringen (-I)-Effekt. Dieser besonders für die Cyclopropylgruppe unerwartete Substituenteneinfluß legt für die Farbstoffe 3a-c das Vorliegen einer Konformation nahe, in der die Ebene der Cyclopropylgruppe parallel zur all-trans-Pentamethinkette liegt. Eine Röntgenstrukturanalyse von 3a bestätigt diese Annahme (Abb. 1-4).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 93
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3017-3024 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Redox Reactions between Tri-tert-butylphosphine and Element(IVb)-Tetrachlorides: Tri-tert-butylchlorophosphonium SaltsTri-tert-butylphosphine reacts with equimolare amounts of germaniumtetrachloride or tintetrachloride yielding new compounds with the formula (t-C4H9)3PMCl4 (M=Ge, Sn). The Comparison of n. m. r., infrared-, and raman spectra as well as the conductivities with the corresponding data of tri-tert-butyldichlorophosphorane, prepared, using tri-tert-butylphosphine and Chlorine, indicates, that all these compounds are tri-tert-butylchlorophosphine salts. Tri-tert-butyl-chlorophosphonium salts are also available, by the reaction of tri-tert-butyldichlorophosphorane with various element chlorides.
    Notes: Tri-tert-butylphosphin reagiert mit Germaniumtetrachlorid und Zinntetrachlorid im Molverhältnis 1:1 zu neuen Verbindungen der Zusammensetzung (t-C4H9)3PMCl4 (M=Ge, Sn). Der Vergleich von Kernresonanz- und Schwingungsspektren sowie von Leitfähigkeiten mit den entsprechenden Daten von Tri-tert-butyldichlorphosphoran, das aus Tri-tert-butylphosphin mit elementarem Chlor erhalten wurde, zeigt, daß die Verbindungen als Tri-tert-butylchlor-phosphonium-Salze vorliegen. Weitere Verbindungen dieses Typs sind aus Tri-tert-butyldichlor-phosphoran mit verschiedenen Elementchloriden zugänglich.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 94
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbyne Complexes, XIVPreparation and Spectra of trans-Tetracarbonyl(methylcarbyne)(trimethylphosphine or -arsine, -stibine)chromium(1) Tetrahalogenoborate ComplexesThe uncharged trans-tetracarbonyl(methoxymethylcarbene)trimethylphosphine or -arsine, -stibine)chromium(0) complexes 1a-c react with boron trihalides by cleavage of the methoxy group according to equation (1) to give the cationic carbynechromium(I) complexes 2a, 3a-c, 4a. The spectroscopic data are discussed.
    Notes: Ungeladene trans-Tetracarbonyl(methoxymethylcarben)(trimethylphosphin-bzw.-arsin, -stibin)-chrom(0)-Komplexe 1a-c reagieren mit Bortrihalogeniden unter Abspaltung der Methoxygruppe nach Gleichung (1) zu kationischen Carbinchrom(1)-Komplexen 2a, 3a-c, 4a. Die spektroskopischen Daten werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 95
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3738-3739 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 96
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3767-3774 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Photochemistry of 1,5-Cyclodecadienes and 1,2-DivinylcyclohexanesBenzene sensitized irradiation (2537 Å) of cis,trans-1,5-cyclodecadiene (1) yields a mixture of products consisting of 1, trans-1,2-divinylcyclohexane (2) cis-1,2-divinylcyclohexane (3), and cis, cis-1,5-cyclodecadiene (4) together with a saturated compound of structure cis-5 as a result of a crossed cycloaddition. The same products but in other product ratios are obtained from irradiation of 4. Interestingly, the benzene sensitized photochemical reaction of 3 affords cis-5; 2 yield 3, traces of cis-5, and a compound of unknown structure.
    Notes: Die benzol-sensibilisierte Bestrahlung (2537 Å) von cis,trans-1,5-Cyclodecadien (1) liefert eine Produktmischung aus 1, trans-1,2-Divinylcyclohexan (2), cis-1,2-Divinylcyclohexan (3) und cis, cis-1,5-Cyclodecadien (4) sowie eine gesättigte Verbindung der Konstitution cis-5 als Ergebnis einer intramolekularen, gekreuzten Cycloaddition. Die Gleichen Produkte, allerdings in anderen Verhältnissen, werden auch bei der Belichtung von 4 erzielt. Interessanterweise wird 3 bei der benzol-sensibilisierten Photoreaktion in cis-5 übergeführt; 2 ergibt dagegen 3, Spuren cis-5 und eine Verbindung unbekannter Konstitution.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 97
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3793-3803 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxymercuration of Homobarrelene, Bicyclo[2.2.2]octadiene and Tricyclo[2.2.2.02,6]oct-7-eneThe oxymercuration of homobarrelene (1), bicyclo[2.2.2.]octadiene (9) and tricyclo[2.2.2.02,6] oct-7-ene (24) takes place without rearrangement. From 1 and 9 in tetrahydrofurane endo and exocis- adducts are obtained, on the other hand cis and trans-adducts from 1,9 and 24 in methanol. As a mechanism for the formation of the cis-adducts a concerted cis-addition is proposed, for the formation of the trans-adducts a reaction is proposed through mercurinium ions, the latter being only observed in the case of endo-attack on 1 and exo-attack on 9. The demercuration with sodium amalgam/NaOD of the organomercury compounds thus obtained occurs stereospecifically with retention.
    Notes: Die Oxymercurierung von Homobarrelen (1), Bicyclo[2.2.2]octadien (9) und Tricyclo[2.2.2.02,6]-oct-7-en (24) läuft ohne Umlagerung ab. Man erhält aus 1 und 9 in Tetrahydrofuran endo- und exo-cis-Addukte, in Methanol hingegen aus 1,9 und 24 cis-und trans-Addukte. Als Mechanismus wird für die Bildung der cis-Addukte eine konzertierte cis-Addition, für die der trans-Addukte ein Reaktionsablauf über Mercuriniumionen vorgeschlagen, wobei letzterer nur bei einem, endo-Angriff an 1 bzw. exo-Angriff an 9 beobachtet wird. Die Demercurierung der erhaltenen Organoquecksilberverbindungen mit Natriumamalgam/NaOD verläuft stereospezifisch unter Retention.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 98
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3804-3810 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements on the Demercuration with Metal HydridesThe products of oxymercuration of homobarrelene (3) partly form rearranged products with the structure of bicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene on the demercuration with metal hydrides such as sodium borohydride, lithium aluminium hydride, the temperature and the solvent. A radical mechanism with repeated homoallyl-rearrangement is proposed. A similar rearrangement, however, does not take place in the case of analogous compounds derived from bicyclo[2.2.2]octadienes.
    Notes: Die Oxymercurierungsprodukte des Homobarrelens (3) liefern bei der Demercurierung mit Metallhydriden, wie Natriumborhydrid, Lithiumaluminiumhydrid und Tributylzinnhydrid, z,T. umgelagerte Verbindungen mit Bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dien-Gerüst. Der Grad der Umlagerung hängt ab von der Art des Metallhydrids, der Temperatur und dem Lösungsmittel. Ein Radikalmechanismus mit mehrmaliger Homoallylumlagerung wird vorgeschlagen. Bei den analogen Verbindungen des Bicyclo[2.2.2]octadiens findet keine derartige Umlagerung statt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 99
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3811-3816 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidative Rearrangement of Chalcones by Thallium(III) Nitrate, VI1 Synthesis of the Isoflavonoids Jamaicin and LeiocarpinInertness of the 2,2-dimethyl-2H-chromene system towards oxidation by Tl(NO3)3 makes possible the synthesis of the isoflavone jamaicin (1) and of the pterocarpan leiocarpin (4) from 6-acetyl-5-hydroxy-2,2-dimethyl-2H-chromene (9) by oxidative rearrangement of the corresponding chalcones (6,8).
    Notes: Die Unempfindlichkeit des 2,2-Dimethyl-2H-chromen-Systems gegen Oxidation mit TI(NO3)3 ermöglichte die von 6-Acetyl-5-hydroxy-2,2-dimethyl-2H-chromen (9) ausgehende Synthese des Isoflavons Jamaicin (1) und des Pterocarpans Leiocarpin (4) durch oxidative Umlagerung der entsprechenden Chalcone (6, 8).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 100
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3208-3216 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nucleosides, XXNucleoside Syntheses in the Pterin Series4-Oxo-3,4-dihydropteridine (2) and its 2-dimethylamino (3) and 2-dibenzylamino derivative (4) respectively are ribosylated by the silyl method using mercury salts as catalysts. With 2, the N-3-riboside (11, 12) was obtained, Whereas 3 and 4 reacted to the 4-ribosyloxy derivatives 13-15. The constitutions have been proven by u. v. and n. m. r. Spectrometric investigations.
    Notes: Das 4-Oxa-3,4-dihydropteridin (2) und sein 2-Dimethylamino-(3) bzw. 2-Dibenzylamino-Derivat (4) werden nach der Silyl-Methode in Gegenwart von Quecksilbersalzen ribosidiert. Während 2 das N-3-Ribosid (11 bzw. 12) liefert, führen 3 und 4 zu den entsprechenden 4-Ribosyloxy-Derivaten 13-15. Die Konstitutionen werden durch UV- und NMR-spektroskopische Untersuchungen gesichert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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