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  • Inorganic Chemistry  (768)
  • Cell & Developmental Biology
  • 1970-1974  (967)
  • 1973  (967)
Collection
Publisher
Years
  • 1970-1974  (967)
Year
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 78-90 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solvolysis of 1-Aryl-2-adamantyl Tosylates; Influence of β-Arylsubstitution on Bridged and Nonbridged Carbonium IonsThe 1-aryl-2-adamantanols 11b, 12b, 13b und 17a have been synthesized by the „protoadamantane route“. The solvolysis of their tosylates is studied in 80% ethanol and 60% acetone (β-Aryl/H-rate ratios, products, reaction constants). Alkyl substitution at C-1 shows a strong influence on the nature of the secondary ion, but aryl has no significant effect. These results indicate the different influence of an alkyl and aryl group in β-position to a positive charge or partial charge, attached to a sp3-hybridized C-atom; the results can be interpreted by the different inductive effect of either group.
    Notes: Die 1-Aryl-2-adamantanole 11b,12b, 13b und 17a werden nach dem „Protoadamantan-Verfahren“ synthetisiert. Die Solvolyse ihrer Tosylate wird in 80proz. Äthanol und 60proz. Aceton untersucht (β-Aryl/H-Geschwindigkeitsverhältnisse, Solvolyseprodukte, Reaktions-konstanten). Während eine Alkylgruppe an C-1 einen beträchtlichen Einfluß auf die Natur des sekundären 2-Adamantyl-Ions ausübt, zeigt eine Arylgruppe einen geringeren Effekt. Der unterschiedliche Einfluß einer β-ständigen Alkyl- und Arylgruppe auf eine positive Ladung bzw. Teilladung an einem sp3-hybridisierten C-Atom wird durch den unterschiedlichen induktiven Effekt beider Gruppen interpretiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 312-316 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Base Catalysed Reaction of Active Methylene Compounds with Isocyanates, 1. Synthesis of Barbituric Acid-5-carboxylates and -5-carboxamidesMalonic ester (1) reacts with methyl and phenyl isocyanate in the presence of triethylamine at room temperature to give the carbamoylmalonic esters 2a, b, whereas, under reflux, the hitherto unknown barbituric acid-5-carboxylic esters 3 are formed. With 1-naphthyl isocyanate cyclization to 3 occurs without heating. Similarly, by refluxing 2b with methyl isocyanate in triethylamine, a barbituric acid-carboxylic ester is obtained. In contrast, the reaction of 2a with isocyanates under similar conditions results in the formation of 5-carbamoylbarbituric acids 4. A compound of this series is also obtained by reacting malonanilic ester (6) with isocyanate in triethylamine.
    Notes: Malonester (1) reagiert mit Methyl- und Phenylisocyanat in Gegenwart von Triäthylamin bei Raumtemperatur zu den Carbamoylmalonestern 2a, b, in der Hitze dagegen zu den bisher noch unbekannten Barbitursäure-5-carbonsäureestern 3. Mit 1-Naphthylisocyanat erfolgt die Cyclisierung zu 3 bereits ohne Wärmezufuhr. Auch 2b bildet mit Methylisocyanat/Triäthylamin in der Hitze einen Barbitursäurecarbonsäureester. Dagegen entstehen aus 2a unter ähnlichen Bedingungen 5-Carbamoylbarbitursäuren 4. Zu einer solchen gelangt man auch bei der Reaktion von Malonanilsäureester (6) und Isocyanat in Triäthylamin.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 339-348 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New methods for the preparation of 9-oxabicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene (15) and N-(p-toluenesulfonyl)-9-azabicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene (6) are described using cis,cis-1,5-cyclooctadiene (1) as the precursor. The addition of sulfurdichloride to 6 or the hydroxybromination of 6 leads to the 2-thia-6-azaadamantane system 20 and to the 2-oxa-6-azaadamantane system 21. The reaction of N,N-dibromo-p-toluenesulfonamide (11) with bicyclic diolefines (12, 6, 15) gives an easy access to compounds such as 2-azaadamantane (14a), 2,6-diazaadamantane (19a) and 2-oxa-6-azaadamantane (17a).
    Notes: Ausgehend von cis,cis-1,5-Cyclooctadien (1) werden neue Methoden zur Darstellung von 9-Oxabicyclo[3.3.1]nona-2,6-dien (15) und N-(p-Toluolsulfonyl)-9-azabicyclo[3.3.1]nona-2,6-dien (6) beschrieben. Die Schwefeldichloridanlagerung an 6 oder dessen Hydroxybromierung führen zum 2-Thia-6-azaadamantan-System 20 und zum 2-Oxa-6-azaadamantan-System 21. Durch die Reaktion von N,N-Dibrom-p-toluolsulfonamid (11) mit bicyclischen Diolefinen (12, 6, 15) wird ein einfacher Zugang zu Verbindungen vom Typ des 2-Azaadamantans (14a), 2,6-Diazaadamantans (19a) und 2-Oxa-6-azaadamantans (17a) eröffnet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 374-375 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 332-338 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Hydrogenation of Δ2-5-IsoxazolonesThe Δ2-5-isoxazolones 1, 5, 8a-c, and 11a, b are opened under conditions of the catalytic reduction to yield β-enamino-β'-ketocarboxylic acids 6a, b. In a second step, the derivatives 8a-c, 11a, b form diazepines 10a-c and pyrazoles 12, 13 by intramolecular cyclization. The structures are elucidated on the basis of the n.m.r. and i.r. spectra.
    Notes: Die Δ2-5-Isoxazolone 1, 5, 8a-c und 11a, b werden bei der katalytischen Hydrierung unter reduktiver Ringöffnung zu β-Enamino-β'-ketocarbonsäuren 6a, b gespalten Dabei cyclisieren die Derivate 8a-c, 11a, b intramolekular zu den Diazepinen 10a-c und Pyrazolen 12, 13. Die Strukturen werden durch NMR- und IR-Spektren bewiesen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 317-331 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nucleosides, VII. A General Synthesis of Pteridine-N-8-glycosidesA synthetic method for the direct N-8 glycosidation of 7-oxo-7,8-dihydropteridines via the 7-(trimethylsiloxy) derivatives with halo-sugars is described for the first time. 7-(Glycosyloxy)-pteridines are also formed as minor reaction products. Separation and purification is achieved by chromatographic techniques. Structure elucidations are based on u.v. and n.m.r. spectroscopic data.
    Notes: Es wird eine Methode beschrieben, welche erstmals auf direktem Wege erlaubt, 7-Oxo-7,8-dihydropteridine über die 7-(Trimethylsiloxy)-Derivate mit Halogenosen in die entsprechenden 7-Oxo-7,8-dihydropteridin-N-8-glycoside zu überführen. Daneben werden in untergeordnetem Maße auch 7-(Glycosyloxy)pteridine gefunden, die sich chromatographisch abtrennen lassen. Die Strukturen werden UV- und NMR-spektroskopisch ermittelt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 368-373 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Additions to the Triple Bond, XX. Polycyclic Thiophene Derivatives via Hetero-Cope RearrangementThe adduct of N-allyl-thiophenamines is transformed into various tricyclic thiophene derivatives via Hetero-Cope rearrangement.
    Notes: Das Addukt von N-Allyl-thiophenaminen an Acetylendicarbonester kann durch Hetero-Cope-Umlagerung in diverse tricyclische Thiophenderivate übergeführt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 355-367 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Additions to the Triple Bond, XIX. Tricyclic Heteroaromatic Compounds via Sigmatropic RearrangementQuinolones 4 obtained via hetero-Cope rearrangement of N-allylmaleic ester derivatives yield tricyclic hetero aromatic compounds either via attack at the quinolone moiety or at the ester group, depending on reaction conditions.
    Notes: Die durch Hetero-Cope-Umlagerung von N-Allyl-maleinester-Derivaten zugänglichen Chinolone 4 können je nach Wahl der Bedingungen entweder über Beteiligung der Chinolon-Gruppierung oder der Estergruppe in verschiedenartige tricyclische Heterocyclen über-geführt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 379-381 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On a New Isoeugenol Derivative from Lepidophorum grisleyi Samp.The aerial parts of Lepidophorum grisleyi contain besides the diyne 1 a ketone which is biogenetically probably formed from isoeugenol. The structure 3 has been established by synthesis.
    Notes: Die oberirdischen Teile von Lepidophorum grisleyi enthalten neben dem Diin 1 ein Keton, das biogenetisch wahrscheinlich aus Isoeugenol gebildet wird. Die Struktur 3 wird durch Synthese gesichert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 399-403 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-(Difluorophosphoryl)- and N-(Dichlorophosphoranylidene)silylaminesOPF3 reacts with N[Si(CH3)3]3 (2) or Li—[Si(CH3)3]2 in a ratio 1 : 1 to give [(CH3)3Si]2N—POF2 (1). With P2O3F4 1 yields (CH3)3Si—N(POF2)2 (3), which is also available by reaction of 2 with P2O3F4 in a molar ratio 1 : 2.-OPCl3 reacts with 2 to afford an unseparable mixture of 2 and (CH3)3SiO—PCl2=N—Si(CH3)3 (4). The pure compound 4 can be obtained by reaction of OPCl3 with Li—N[Si(CH3)3]2.
    Notes: Setzt man OPF3 mit N[Si(CH3)3]3 (2) bzw. Li—N[Si(CH3)3]2 im Verhältnis 1 : 1 um, so erhält man [(CH3)3Si]2N—POF2 (1). 1 reagiert mit P2O3F4 zu (CH3)3Si—N(POF2)2 (3), das auch durch Reaktion von 2 mit P2O3F4 im Molverhältnis 1 : 2 erhältlich ist.- Aus OPCl3 und 2 erhält man ein nicht auftrennbares Gemisch aus 2 und (CH3)3SiO—PCl2-N—Si(CH3)3 (4). Die Synthese von reinem 4 gelingt durch Umsetzung von OPCl3 mit Li—N[Si(CH3)3]2.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 435-449 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds, I. Synthesis and Reactive Behaviour of Vinylogous Acyl Phosphates2-Acylvinyl phosphates 6 obtained from diethyl phosphorochloridate and sodium salts of 2-hydroxyvinyl ketones undergo spontaneous disproportionation to tetraethyl pyrophosphate (TEPP) 7 and bis(2-acylvinyl)ethers 8. A similar behaviour show the related diphenyl 2-acylvinyl phosphates 12, which are isolable in substance. Compounds of this type react with nucleophiles as vinylogs of acyl phosphates: primary and secondary amines lead to 2-acylvinyl amines 18, tertiary amines to vinylogous carbonamidium salts 19 and 20, J⊖ forms 2-jodovinyl ketones 21, S2⊖ bis(2-acylvinyl)sulfides 22, and SCN⊖ yields 2-(thiocyano)vinyl ketones 23. - The spectral data of the products give information about the stereochemistry of the reactions.
    Notes: Aus Phosphorsänre-diäthylester-chlorid und 2-Hydroxyvinylketon-Natriumsalzen resultierende Phosphorsäure-(2-acylvinylester) 6 unterliegen einer spontanen Disproportionierung zu Pyrophosphorsäure-tetraäthylester (TEPP) 7 und Bis(2-acylvinyl)äthern 8. Ähnlich verhalten sich die in Substanz isolierbaren Phosphorsäure-diphenylester-(2-acylvinylester) 12. Verbindungen dieses Typs reagieren mit Nucleophilen im Sinne vinyloger Phosphorsäureacylester: Primäre und sekundäre Amine führen zu (2-Acylvinyl)aminen 18, tertiäre Amine zu vinylogen Carbonamidiumsalzen 19 und 20, J⊖ liefert 2-Jodvinylketone 21, S20 Bis(2-acylvinyl)sulfide 22 und SCN⊖ 2-(Thiocyanato)vinylketone 23. - Die spektroskopischen Daten der Produkte geben Aufschluß über den sterischen Verlauf der Reaktionen.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Short-Life Radicals, X1) The SH2-Reaction: Radical Degradation of Peroxides and Esters of α,β-Unsaturated Peroxycarboxylic Acids Induced by Attack of Stannyl Radicals at sp2- or sp-Carbon AtomsFree-radical degradation of phenylpropioloyl and cinnamoyl peroxides (1, 2) and of the tert-butyl esters of phenylperoxypropiolic and cinnamic acid (5, 6) is strongly induced by stannyl radicals R3Sn· (generated from R3SnH). All products have been identified and quantitatively estimated. In the case of the peresters two competing mechanisms are involved, a SH2-reaction at a peroxidic oxygen atom and an attack on the α-carbon atom with sp- or sp2-hybridisation. The latter reaction leads to fragmentation with formation of CO2, tBuO· and stannylalkyne or -alkene; this reaction is favoured by a lowering of the electron density of the π-system by means of suitable substituents, while a high electron density of the π-system favours attack at the peroxide bridge. Silyl- or stannylmercury compounds, 14 or 15, also induce the degradation of these acyl peroxides. - The preparation of several phenylperoxypropiolic acid esters with CH3, Cl or NO2 substituents in 2-, 3- or 4-positions is described.
    Notes: Der radikalische Zerfall von Phenylpropioloyl- und Cinnamoyl-peroxid (1,2) bzw. Phenylperoxypropiolsäure- und Peroxyzimtsäure-tert.-butylester (5, 6) wird durch Stannyl-Radikale R3Sn· aus R3SnH sehr stark induziert. Alle entstehenden Produkte werden qualitativ und quantitativ erfaßt. Im Falle der beiden Perester konkurrieren zwei Mechanismen, eine SH2- Reaktion an der Peroxidbrücke und ein Angriff am α-ständigen sp- bzw. sp2-hybridisierten C-Atom des aliphatischen π-Systems. Diesem folgt eine Fragmentierung unter Bildung von CO2, tBuO· und Stannyl-alkin bzw. -alken. Senkung der Elektronendichte des π-Systems durch geeignete Substituenten begünstigt diesen Reaktionsweg, Erhöhung den konkurrierenden Angriff an der Peroxidbrücke. - Auch Silyl- und Stannylquecksilber-Verbindungen, 14 und 15, induzieren den Zerfall der genannten Acylperoxide. - Die Synthese von Phenylperoxypropiolsäureestern, die in 2-, 3- oder 4-Stellung CH3-, Cl- oder NO2-Reste tragen, wird beschrieben.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nuclear Magnetic Resonance Investigations of Pentafluorphenyl-substituted Silanes, I. Correlations of Chemical Shifts, Coupling Constants, and (p-d)π-InteractionsThe 19F n.m.r. spectra of silanes (C6F5)n SiX4-n (X = F, Cl, Br, H, Alkyl, C6H5; n = 1-4) and disilanes C6F5(CH3)2 SiSi(CH3)2 X (X = CH3, C6F5) are analysed Using the ΦF* and JFF values π-acceptor properties of silicon are discussed as function of substituents.
    Notes: Es werden Silane des Typs (C6F5)n SiX4-n (X =; F, CI, Br, H, Alkyl, C6H5; n = 1 - 4) sowie die Disilane C6F5 (CH3)2SiSi (CH3)2 X (X = CH3, C6F5) 19F-NMR-spektroskopisch untersucht. Anhand der ΦF*- und JFF-Werte wird die π-Akzeptorwirkung des Siliciums in Abhängigkeit von der Art der Substituenten und vom Substitutionsgrad diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 594-605 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of 2-Benzothiazolylsilanes2-Benzothiazolylsilanes (2-6) are synthesized by the reaction of chlorosilanes with 2-benzothiazolyllithium and by new trans-silylation reactions. The silicon-carbon bond at the heterocycle is shown to be very reactive. This is demonstrated by the easy hydrolysis even at room temperature, by the instability of the corresponding imonium salts and by electrophilic substitution in 2-position under mild conditions. The possibility for the formation of resonance stabilized π-systems is investigated.
    Notes: 2-Benzothiazolylsilane (2-6) werden durch Umsetzung von Chlorsilanen mit 2-Benzothiazolyllithium und durch neuartige Umsilylierungsreaktionen hergestellt. Die Silicium-Kohlenstoffbindung am Heterocyclus ist sehr reaktiv. Sie wird schon bei Raumtemperatur sehr leicht hydrolysiert, die entsprechenden Imoniumsalze sind instabil, und elektrophile Substitutionsreaktionen in 2-Stellung laufen schon unter sehr milden Bedingungen ab. Die Möglichkeit zur Ausbildung resonanzstabilisierter π-Systeme wird geprüft.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 632-639 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, XVI1) Kinetics and Mechanism of the Epimerisation of Optically Active Molybdenum and Tungsten CompoundsThe epimerisation of the tetragonal-pyramidal molybdenum compounds 1a and b as well as that of the tungsten complexes 2a and b was invesitgated polarimetrically in dimethylformamide and acetonitrile solution. The reactions proceed according to 1st order kinetics and their rate constants do not change on addition of the triphenylphosphine and Schiff bases. The tungsten complexes 2a and b epimerize appreciably faster than the corresponding molybdenum compounds 1a and b. The epimerization is proposed to occur by intramolecular pseudorotations.
    Notes: Die Epimerisierung der teteragonal-pyramidalen Molybdän-Komplexe 1a und b sowie der Wolfram-Verbindungen 2a und b wurde in Dimethylformamid- und Acetonitril-Lösung polarimetrisch verfolgt. Die Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung, und die Geschwindigkeitskonstanten ändern sich bei Zusatz von Triphenylophosphin und Schiffschen Basen nicht. Die Wolfram-Komplexe 2a und b epimerisieren deutlich schneller als die entsprechenden Molybdän Verbindungen 1a und b. Die Epimerisierung dürfte über intramolekulare Pseudorotationen verlaufen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 655-664 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses, Spectroscopic Behaviour, and Electrical Conductivity of Some Oligomeric Unsymmetrically Disubstituted Thienylene-vinylenesSome oligomeric α,α′-unsymmetrically disubstituted Thienylene-vinylenes (2a-c) were prepared via the Wittig reaction. The relationships between their chemical structure, spectral behaviour and electrical conductivity were investigated.
    Notes: Mit Hilfe der Wittig-Reaktion wurden verschiedene oligomere α,α′-unsymmetrisch-disubstituierte Thienylen-vinylene (2a c) dargestellt und die Zusammenhänge zwischen ihrer chemischen Struktur, ihrem spektroskopischen Verhalten und ihrer elektrischen Leitfähigkeit untersucht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 674-696 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical and Thermal Addition Reactions of Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Thiophene and 2,5-Dimethylthiophene1b)Thermal diene synthesis of dimethyl acetylenedicarboxylate, diphenylacetylene, and 2-butyne with thiophene or 2,5-dimethylthiophene at temperatures between 165 and 330° leads to substituted benzene derivatives with concomitant sulfur elimination. At room temperature the sensitized and non-sensitized photo-addition of dimethyl acetylenedicarboxylate to thiophene or 2,5-dimethylthiophene yield also dimethyl phthalate and the 3,6-dimethyl-substituted dimethyl phthalate, respectively. The sensitized photoreaction proceeds via triplet-excited thiophenes and is mechanistically interpreted as occuring via biradical intermediates that either undergo ring-closure directly to the phthalate under simultaneous sulfur elimination or lead to instable 1,4-addition products with subsequent sulfur extrusion; in the latter case, the photo-addition would occur formally as a Diels-Alder reaction.
    Notes: Die thermische Diensynthese von Acetylendicarbonsäure-dimethylester, Diphenylacetylen und 2-Butin mit Thiophen oder 2,5-Dimethylthiophen führt zwischen 165 und 330° unter Eliminierung von Schwefel zu entsprechend substituierten Benzolderivaten. Sowohl die sensibilisierte als auch die unsensibilisierte Photoaddition von Acetylendicarbonsäure-dimethylester an Thiophen oder 2,5-Dimethylthiophen liefern bei Raumtemperatur ebenfalls Phthalsäure-dimethylester bzw. dessen 3,6-Dimethyl-Homologes. Die sensibilisierte Photoaddition verläuft über Triplett-angeregte Thiophene und wird mechanistisch interpretiert als eine über biradikalische Zwischenstufen entweder unmittelbar unter Schwefeleliminierung zum Phthalester oder- zunächst zum 1,4-Addukt führende formale Diels-Alder-Reaktion mit anschließender Schwefelabspaltung.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 882-887 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 17β-CyclobutenylsteroidsThe 21-mesylate derivative 1c of 3β,21-diacetoxy-5α-pregnan-20-one (1a) reacts with dimethyl(methylene)sulfonium oxide to give the aldehyde 2. Reduction of the aldehyde leads to the corresponding alcohol 3, which is easily dehydrated with ring expansion to the cyclobutenyl derivative 4a. After saponification and oxidation 17β-(1-cyclobuten-1-yl)-5α-androstan-3-one (5) is obtained.
    Notes: Ausgehend vom 3β,21-Diacetoxy-5α-pregnan-20-on (1a) gelangt man durch Umsetzung des 21-Mesylats 1c mit Dimethyl(methylen)sulfoniumoxid zum Aldehyd 2. Nach Reduktion zum Alkohol 3 erfolgt leicht Dehydratisierung unter Ringerweiterung zum Cyclobutenyl-Derivat 4a. Nach Verseifung und Oxidation erhält man das 17β-(1-Cyclobuten-1-yl)-5α-androstan-3-on (5).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 902-913 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reorganization of 8- and 12-membered CyclothiazasilanesFour different ways of preparation for two ring size oligomeric cyclothiazasilanes (3a, b, 4) are given. The ring size distribution is followed by 1H n.m.r. and mass spectroscopy. The ratio of 12- to 8-membered rings is due to the equilibrium of the reaction system in view.
    Notes: Die Darstellung zweier ringgrößenoligomerer Cyclothiazasilane (3a, b, 4) nach vier Synthese-verfahren wird beschrieben und die ihnen eigene Ringumwandlung 1H-NMR- und massen-spektroskopisch verfolgt. Das unterschiedliche Ausbeuteverhältnis von 12-Ring zu 8-Ring wird aus dem Gleichgewichtsverhalten der erwähnten Reaktionssysteme erklärt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 914-921 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Nitriles, XXXV. Reactions of Tetracyanoethylene with Heterocyclic CompoundsThe reaction of tetracyanoethylene with barbituric acids yields tetrahydro-2H-pyrano[2.3-d]-pyrimidines (2a, b) or dipyrimidinylmalonodinitriles (3a, b) depending on the reaction temperature. 1,3-Disubstituted 5-pyrazolones react in a similar way. Reaction of 3-amino-pyrazoles with tetracyanoethylene results in elimination of HCN and formation of (tricyanovinyl)pyrazoles (12a, b), which cyclize to pyrazolo[3.4-b]pyridines (13a-c).
    Notes: Bei der Umsetzung von Tetracyanäthylen mit Barbitursäuren werden in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur Tetrahydro-2H-pyrano[2.3-d]pyrimidine (2a, b) oder Dipyrimidinylmalodinitrile (3a, b) erhalten. 1,3-Disubstituierte 5-Pyrazolone reagieren in ähnlicher Weise. Aus 3-Aminopyrazolen und Tetracyanäthylen entstehen unter Eliminierung von HCN (Tricyanvinyl)pyrazole (12a, b), welche zu Pyrazolo[3.4-b]pyridinen (13a-c) cyclisiert werden können.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 21
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 929-934 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Dicarboxylic Acid Esters, I. Synthesis and Reactivity of 2-Methyl-3,4-dihydro-ZH-pyrano[2,3-d]pyridazines6-Methyl-2,3-bis(methoxycarbonyl)-5,6-dihydro-4H-pyrane (2a) reacts with hydrazine to give the dihydrazid 3 which can be converted to 2-niethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-pyrano [2,3-d]-pyridazine-5,8-dione (4) under elimination of hydrazine. Treatment of 4 with POCl3/pyridine yields the 5,8-dichloropyranopyridazine 5. The reactivity of this compound to nucleophilic agents is studied and discussed. I. r. and n. m. r. data are given.
    Notes: 6-Methyl-2,3-bis(methoxycarbonyl)-5,6-dihydro-4H-pyran (2a) setzt sich mit Hydrazinhydrat zum Dihydrazid 3 um, welches unter Hydrazinabspaltung in das 2-Methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-pyrano[2,3-d]pyridazin-5,8-dion (4) übergeht. Durch Behandlung von 4 mit POCl3/Pyridin erhält man das 5,8-Dichlorpyranopyridazin 5, dessen Reaktivität gegenüber nucleophilen Agentien untersucht und diskutiert wird. Die IR- und NMR-Daten der erhaltenen Verbindungen werden aufgeführt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 22
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 935-940 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of Bis(p-chlorophenyl)cyclopropenoneBis(p-chlorophenyl)cyclopropenone crystallizes monoclinic in space group C 2/a with a = 10.881 Å, b = 12.814 Å, c = 12.284 Å; β = 120.36°; Z = 4. The planes of all molecules are parallel to (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar{3}02 $\end{document}) with a characteristic packing sequence. The bond distances are remarkable different from the expected values: The C-C-bondlength opposite to the CO group (1.48 Å) is larger than the others in the three-membered ring (1.42), the length between this ring and the phenyl groups are shortened to 1.37 Å. The benzene rings are distorted and rotated out of the threemembered ring-plane by an angle of 7°.
    Notes: Bis(p-chlorphenyl)cyclopropenon kristallisiert in der Raumgruppe C 2/a mit a = 10.881 Å, b = 12.814 Å, c = 10.284 Å, β = 120.36° und Z = 4 Formeleinheiten. Die Molekülebenen liegen parallel (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar{3}02 $\end{document}) mit einer charakteristischen Folge der Molekülpackung. Die intramolekularen Abstände zeigen bemerkenswerte Abweichungen von den erwarteten Beträgen: Die der CO-Gruppe gegenüberliegende C-C-Bindung ist mit 1.48 Å länger als die anderen Bindungen im Dreiring (1.42 Å); Bindungen zwischen Dreiring und Phenylresten sind auf 1.37 Å verkürzt; die Benzolringe sind deformiert und um 7° gegenüber dem Dreiring gedreht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 23
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 857-867 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: exo- and endo-Pentamethylhomofulvene: II. Thermal RearrangementMain products of the thermal rearrangement of the title compounds are the three isomeric ethyl(tetramethyl)benzenes 4o, 4m, 4p in the approximate ratio 2:2:1. The isomerization is a radical chain reaction induced by peroxides in which a methyl radical moves from the C-6 position to the exo-methylene group. In the intermediate bicyclo[3.1.0]hexenyl radical, a rotation of the three membered ring around the five membered ring leads to a statistical distribution of five substituents. Tetramethylhomofulvene pyrolyzes exclusively to form pentamethylbenzene while hexamethylfulvene gives only isopropenyl(tetramethyl)cyclo-pentadiene.
    Notes: Als Hauptprodukte der thermischen Umlagerung der Titelsubstanzen bilden sich die drei isomeren Äthyl(tetramethyl)benzole 4o, 4m, 4p im annähernden Verhältnis 2:2:1. Es handelt sich um eine durch Peroxide induzierte Kettenreaktion, bei der ein Methylradikal von C-6 auf die exo-Methylengruppe übertragen wird. In dem intermediären Bicyclo[3.1.0]hexenyl-Radikal 11 führt die Wanderung des Dreirings um den Fünfring zu einer statistischen Verteilung von dessen Substituenten. Tetramethylhomofulven pyrolysiert nur zu Pentamethylbenzol, Hexamethylhomofulven nur zu Isopropenyl(pentamethyl)cyclopentadien.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 24
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 893-901 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mechanism of the Formation of 4-Amino-5-aminomethyl-2-methylpyrimidine from 2-(Diethoxymethyl)-3-ethoxypropionitrile and AcetamidineThe mechanism of the formation of 4-amino-5-aminomethyl-2-methylpyrimidine (3) from 2-(diethoxymethyl)-3-ethoxypropionitrile (5) and acetamidine has been investigated by means of labelled compounds 5 which contained the C ≡ 15N, 14C ≡ N, and 14CH(OC2H5)2, respectively. The labelled 3 was subjected to a series of degradation reactions. From the distribution of the isotopes it has been proved as follows: The nitrogen of the C ≡ N group is incorporated either into the 3-position or into the amino group at the 4-position of 3 in a ratio of ca. 1 : 1. The carbon atom at 6-position originates from HCO2R. The formation of 3 probably proceeds through the routes c and d.
    Notes: Der Bildungsmechanismus von 4-Amino-5-aminomethyl-2-methylpyrimidin (3) aus 3-Äthoxy-2-(diäthoxymethyl)propionitril (5) und Acetamidin wurde mittels markiertem 5, das die C ≡ 15N-, 14C ≡ N- bzw. die 14CH(OC2H5)2-Gruppe enthielt, untersucht. Das markierte 3 wurde einer Reihe von Abbaureaktionen unterworfen. Aus der Verteilung der Isotope ergibt sich, daß der Stickstoff der C ≡ N-Gruppe in 3-Stellung oder in die 4-Aminogruppe von 3 mit einer Wahrscheinlichkeit von ca. 1 : 1 eingebaut wird. Der Kohlenstoff in 6-Stellung leitet sich aus HCO2R ab. Die Bildung von 3 verläuft wahrscheinlich auf den Wegen c und d.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 922-928 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bitter Principles of Labiatae: A New Compound of the Clerodan Type1)From a South American sauge-species (Salvia rubescens) a new diterpene of the clerodan type C20H22O6 with an intensive bitter taste is isolated. The structure 6 is proposed on the basis of chemical and spectroscopic evidence.
    Notes: Aus einer südamerikanischen Salbeiart (Salvia rubescens Kunth) wird ein neues, intensive bitter schmeckendes Diterpen C20H22O6 vom Clerodantyp isoliert. Auf Grund chemischer Befunde und spektroskopischer Daten wird dafür die Konstitution 6 vorgeschlagen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 26
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Proton Resonance Spectroscopy of Unsaturated Ringsystems, XVIII.XVII. Mitteil.: D. Cremer und H. Günther, Liebigs Ann. Chem. 763, 87 (1972) A Benzeneimine-1 H-Azepine EquilibriumThe temperature dependence of the 1H n.m.r. spectrum of 4,5-bis(methoxycarbonyl)-3,6-diphenyl-1-p-tosyl-1H-azepine (11) is described. The results are interpreted on the basis of a benzeneimine-1H-azepine valence tautomerism (equilibrium distribution at room temperature ca. 3 : 97).
    Notes: Es wird über die Temperaturabhängigkeit des 1H-NMR-Spektrums von 4,5-Bis(methoxycarbonyl)-3,6-diphenyl-1 -p-tosyl-1H-azepin (11) berichtet. Die Befunde werden im Sinne einer Benzolimin-1H-Azepin-Valenztautomerie (Gleichgewichts-Verteilung bei Raumtemperatur ca. 3 : 97) interpretiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 27
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1226-1237 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetraorganofluorophosphoranes, R4PFA series of synthetic procedures for the preparation of tetramethyl-, tetraethyl-, methyltri-butyl-, and methyltriphenyl-fluorophosphoranes have been developed, using the corresponding ylids or silylated ylids as starting materials. Anhydrous hydrogen fluoride, KHF2, or NH4F were employed as fluorinating agents (eq. (l)-(3), e.g.). The tetraorganofluoro-phosphoranes exist as ionic solids [as with (CH3)4PF] or as molecular species containing pentacoordinate phosphorus atoms [as with (C2H5PF].  -  For fluorotetramethylantimony, a known molecular compound, an improved, and more simple method of preparation has been found. (CH3)4SbF forms addition compounds with (CH3)4PF and CH3(n-C4H9PF, the phosphorus component apparently being in the tetracoordinate onium state. R4PF compounds are good fluorinating agents for halocarbons and halosilanes (eq. (7)).
    Notes: Für Tetramethyl-, Tetraäthyl-, Methyltributyl- und Methyltriphenyl-fluorphosphoran wurden einfache Syntheseverfahren ausgearbeitet, die von den zugehörigen salzfreien Yliden oder ihren Silylderivaten ausgehen. Als HF-Komponenten sind entweder Fluorwasserstoff selbst oder KHF2 bzw. NH4F verwendbar (z. B. Gl. (1)-(3)). Die Tetraorganofluorphosphorane sind zum Teil ionisch aufgebaut [vor allem (CH3)4PF], zum Teil Molekülverbindungen mit pentakoordinierten Phosphoratomen [wie bei (C2H5)4PF].  -  Für das schon bekannte Fluortetramethylantimon wurde die Darstellungsmethode verbessert. (CH3)4SbF reagiert mit (CH3)4PF und CH3(n-C4H9)3PF zu salzartigen Addukten, in denen die Phosphorkomponente als Onium-Gruppierung auftritt. R4PF-Verbindungen fluorieren sowohl Halogenkohlenwasserstoffe als auch Halogensilane (Gl. (7)).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 28
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1256-1261 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Protective Function of the 5′-Carboxy Group in Nucleoside Transformations. Synthesis of 2′-DeoxyadenosineThe nearly quantitative transformation of 2′,3′-O-isopropylidenadenosine (1) to adenosine-5′-carboxylates 2b, c and the specific reduction of the 5′-alkoxycarbonyl group to the 5′-hydroxymethyl group under certain conditions renders the carboxy group useful as protective agent, the effect of which can be superior to the common protection of the 5′-hydroxymethyl group of nucleosides. This is illustrated in the synthesis of 8-bromo-2′-O-tosyladenosine (8). 8 is an important intermediate for the synthesis of 2′-deoxyadenosine (9).
    Notes: Die nahezu quantitative Umwandlung von 2′,3′-O-Isopropylidenadenosin (1) in die Adenosin-5′-carbonsäureester 2b, c und die unter bestimmten Voraussetzungen mögliche spezifische Reduktion der 5′-Alkoxycarbonylgruppe zur 5′-Hydroxymethylgruppe macht die Carboxylgruppe zu einer Schutzfunktion eigener Art, die dem gebräuchlichen Schutz der 5′-Hydroxymethylgruppe überlegen sein kann. Dies wird am Beispiel der Synthese von 8-Brom-2′-O-tosyladenosin (8) gezeigt. 8 ist eine wichtige Zwischenstufe zur Synthese von 2′-Desoxy-adenosin (9).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 29
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1328-1336 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 215. New Constituents of Achillea SpeciesA reinvestigation of Achillea species shows that besides already known acetylenic compounds several new amides (4,12, 13, 20, 21, and 22) are present, their structures being elucidated by spectroscopie data. The structure of the piperideide 4 has been established by synthesis. The predominance of these cyclic amine derivatives in the genus Achillea is remarkable.
    Notes: Eine erneute Untersuchung von Achillea-Arten zeigt, daß hier neben bereits bekannten Acetylenverbindungen mehrere neue Amide (4, 12, 13, 20, 21 und 22) vorkommen, deren Strukturen durch spektroskopische Daten geklärt werden. Durch Synthese des Piperideids 4 wird dessen Struktur gesichert. Bemerkenswert ist das Vorherrschen derartiger cyclischer Amin-Derivate in der Gattung Achillea.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 30
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. I 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 31
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1487-1495 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (Alkylthio)- or (Arylthio)thiocarbonyl Thiocyanates and IsothiocyanatesDithiocarbonic ester chlorides 1 afforded with NaSCN the thiocyanates of the title (2), which reacted with imines to give the compounds 3. The thiocyanates rearranged thermally with low yields to the isomeric isothiocyanates 5, which were characterized by the addition of amines, imines, and diphenylketene (6, 7, 10).
    Notes: Dithiokohlesäureester-chloride 1 ergaben mit NaSCN die Thiocyanate der überschrift (2), die mit Iminen zu den Verbindungen 3 reagierten. Thermische Umlagerung der Thiocyanate führte verlustreich zu den isomeren Senfölen 5, die durch Amin-, Imin- und Diphenylketen-Addukte (6, 7, 10) charakterisiert wurden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, LXII. N-Functional Substituted Aminohoranes : (Thiophosphorylamino)- and (Thiophosphinylamino)-diorgan ylboranesCompounds of the type R2P(S)—NR′—BR2″ (R=CH3, C6H5, (CH3)2N.—CH2(CH3N; R′ = CH3, C2H5, C6H5) are obtained a) by Si—N bond cleavage of R2P(S)—NR′—Si(CH3)3, b) by reaction of N-metallated thiophosphoryl- or thiophosphinylamines with diorganylboron halides, or c) by addition of sulfur to R2P—NR—BR2″. Si—N cleavage of silylamino-boranes by R2P(S)Cl predominantly yields borazines. As shown by n.m.r. investigations the barrier of rotation of the B—N bond decreased by introducing the R2P(S) group at the N atom of a monoaminoborane in accordance with the observed deshielding of the boron nucleus. This indicates a weakening at the B—N bond.
    Notes: Verbindungen des Typs R2P(S)—NR′—BR2″. (R=CH3, C6H5, (CH3)2N,—CH2(CH3)N; R′ = CH3, C2H5, C6H5) erhält man a) durch Silazanspaltung von R2P(S)—NR′—Si(CH3)3 und b) durch Umsetzung N-metallierter Thiophosphoryl- oder Thiophosphinylamine mit Diorganylborhalogeniden sowie c) durch Schwefeladdition an R2P—NR′—BR2″. Die Si—N-Spaltung von Silylaminoboranen durch R2P(S)Cl führt hingegen bevorzugt zu Borazinen. Wie die NMR-Spektren zeigen, senkt die Einführung der R2P(S)-Gruppe am N-Atom eines Aminoborans die Höhe der Rotationsbarriere um die B—N-Bindung in Übereinstimmnng mit dem beobachteten Abschirmungsverlust des B-Atoms. Dies zeigt eine Schwächung der B—N-Bindung an.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1549-1554 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nucleophilic Cyclisations by Cyclimonium Salts3-Cyano-1-phenacylpyridinium bromide (1) reacts reversibly with hydrazin hydrate to yield dihydropyridotriazine. The n.m.r. spectra indicate a ring-closure in the position 6 of the pyridine nucleus. The dihydro compound (2) can be dehydrogenated to the pyridotriazine (3), a ring system which is available also from 2-chlor-1-phenacylpyridinium bromide (4). In analogy 2-Phenacylisoquinolinium bromide (8) yields a dihydrotriazinoisoquinoline (9), being attacked at position 1 of the isoquinoline nucleus. 1-Phenacylpyridinium bromide only forms the 3,6-diphenylpyridazine on reaction with hydrazine.
    Notes: 3-Cyan-1-phenacylpyridiniumbromid (1) reagiert mit Hydrazinhydrat reversibel zum Dihydro-pyridotriazin. Das NMR-Spektrum zeigt, daß dabei der Ringschluß in die 6-Stellung des Pyridinkerns erfolgt. Das Dihydropyridotriazin (2) läßt sich zum Pyridotriazin (3) dehydrieren, dessen Ringsystem auch aus 2-Chlor-1-phenacylpyridiniumbromid (4) mit Hydrazin zugänglich ist. Analog gibt 2-Phenacylisochinoliniumbromid (8) unter Angriff auf die 1-Stellung des Isochinolinkerns ein Dihydrotriazinoisochinolid (9). 1-Phenacylpyridiniumbromid gibt mit Hydrazinhydrat lediglich das 3,6-Diphenylpyridazin.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1555-1564 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pentacarbonyl(organometal selenide)chromium, -molybdenum, and -tungsten ComplexesThe reaction of hexacarbonylchromium, -molybdenum, or -tungsten with bis(trimethylgermyl)selenide, bis(trimethylstannyl)selenide, or bis(trimethylplumbyl)selenide results in the elimination of one CO ligand under formation of the corresponding pentacarbonyl(organometal selenide)chromium(0), -molybdenum(0), or -tungsten(0) complexes (7-15). The i.r., Raman, and 1H n.m.r spectra are discussed.
    Notes: Hexacarbonylchrom, -molybdän und -wolfram reagieren mit Bis(trimethylgermyl)selenid, Bis(trimethylstannyl)selenid und Bis(trimethylplumbyl)selenid unter Abspaltung eines CO-Liganden und Bildung entsprechender Pentacarbonyl(organometallselenid)chrom(0)-, -molyb-dän(0)- bzw -wolfram(0)-Komplexe (7-15). Die Infrarot-, Raman- und 1H-NMR-Spektren werden diskutiert.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 35
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1581-1588 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, LVI. Reactions of O-, N- and S-Carbenepentacarbonylchromium(0) Complexes with N-Acylimines of Hexafluoroacetone to Oxazoline Derivatives and ThioethersReactions of [alkoxy(aryl)carbene]-, [alkoxy(alkyl)carbene]- and [dimethylamino(phenyl)-carbene]pentacarbonylchromium(0) complexes with N-acylimines of hexafluoroacetone yield by ring-formation at elevated temperatures oxazoline derivatives, whereas reaction of [methyl(methylthio)carbene]pentacarbonylchromium(0) gives thioether derivatives with cleavage of the carbene ligand. 1H-n.m.r., i.r. and mass spectra of the new compounds are discussed.
    Notes: Umsetzungen von [Alkoxy(aryl)carben]-, [Alkoxy(alkyl)carben]- und [Dimethylamino(phenyl)carben]-pentacarbonylchrom(0)-Komplexen mit N-Acyliminen des Hexafluoracetons führen bei erhöhten Temperaturen unter Ringschluß zu Oxazolin-Derivaten, während die Umsetzung von [Methyl(methylthio)carben]pentacarbonylchrom(0) unter Spaltung des Carbenliganden Thioäther-Derivate ergibt. 1H-NMR-, IR- und Massenspektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1612-1617 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Hydrazides, XVIII. Hydrazidolysis of Long Chain 1-Phenyl-1-alkenes with Sodium HydrazideWhereas phenyl alkenes of the type C6H5—CH=CH—[CH2]n-H with n = 0-4 are split to an extent of more than 80% at the olefinic double bond upon warming for 4.5 hours with sodium hydrazide + hydrazine [1 : 2] in ether to 35°C2), the hydrazidolytic cleavage of 1-phenyl-1-alkenes with a longer alkyl residue occurs to a considerably lesser extent (with n = 5, 6, 7 to 41, 9 and 3.5%) or not at all (with n = 11, 17) under the same conditions. Under more rigorous conditions (4.5 hours of warming with sodium hydrazide + hydrazine [1 : 6] in diisopropylether to 55-60°C) the 1-phenyl-1-alkenes with a longer alkyl residue could also be split to a large extent (with n = 5, 7, 11, 17 to 84, 82, 81 and 32%).
    Notes: Während Phenylalkene des Typs C6H5—CH=CH—[CH2]n-H mit n = 0-4 durch 4.5 stdg. Erwärmen mit Natriumhydrazid + Hydrazin [1 : 2] in äther auf 35°C zu mehr als 80% an der olefinischen Doppelbindung gespalten werden2), erfolgt bei längerkettigen Vertretern die Hydrazidolyse unter den gleichen Bedingungen in weit geringerem Maße (bei n = 5, 6, 7 zu 41, 9 und 3.5%) oder gar nicht (bei n = 11, 17). Unter verschärften Bedingungen (4.5 stdg. Erwärmen mit Natriumhydrazid + Hydrazin [1 : 6] in Diisopropyläther auf 55-60°C) werden auch die längerkettigen Vertreter in hohem Maße (bei n = 5, 7, 11, 17 zu 84, 82, 81 und 32%) gespalten.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1707-1708 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2298-2304 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Condensed Ring Systems, IV. Synthesis and Spectroscopic Properties of Dithia- and Oxathia-propellanesThe synthesis of 8,11-dithia- (1, n-4) and 8-oxa-11-thia[4.3.3]propellane (2, n = 4) as well as of 9,12-dithia- (1, n-5) and 9-oxa-12-thia[5.3.3]propellane (2, n = 5) is reported. The n.m.r. spectra of the dithia- (1, n = 1-5) and oxathia-propellanes (2, n-1-5) known to date are compared an discussed.
    Notes: Die Synthese des 8,11-Dithia- (1, n-4) and 8-Oxa-11-thia[4.3.3]propellane (2, n = 4) sowie des 9,12-Dithia- (1, n-5) und 9-Oxa-12-thia[5.3.3]propellans (2, n = 5) wird beschrieben. Die NMR-Spektren (Abb. 1 und 2) der bisher bekannten Dithia- (1, n = 1-5) und Oxathia-propellane (2, n = 1-5) werden verglichen und diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 39
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2291-2297 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetric Synthesis, III. Asymmetric Strecker Synthesis of Aliphatic α-Methyl-α-amino AcidsAlkyl methyl ketones 1 react with [4S; 5S]-(+)-5-amino-2,2-dimethyl-4-phenyl-l,3-dioxane (2) and sodium cyanide/acetic acid in methanol to yield aminonitriles 3. The latter are transformed via the lactones 4 into the corresponding optically active α-methyl-α-amino acids 5. Comparison of the ORD curves with those of known structurally similar amino acids makes it possible to determine the absolute configuration of 5. When ketones 1 having an even number of carbon atoms in the alkyl-chain R are used as starting materials, α-methyl-α-amino acids 5 with S-configuration are obtained, whereas ketones 1 with an uneven number of carbon atoms yield 5 with R-configuration. In the case of branched residues in 1 the configuration is dependent on the number of carbon atoms in the longest chain. The configuration of α-methyl-α-amino acids 5 formed from aminonitriles 3 may be predicted from the chemical shift of the I-methyl group in 3. It is not yet possible to give an interpretation of the stereo chemical course of the formation of the new center of chirality.
    Notes: Alkylmethylketone 1 werden mit [4S; 5S]-(+)-5-Amino-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan (2) und Natriumcyanid/Eisessig in Methanol zu den Aminonitrilen 3 umgesetzt und über die Lactone 4 in die entsprechenden optisch aktiven α-Methyl-α-aminosäuren 5 übergeführt. Durch Vergleich der ORD-Kurven von 5 mit denen bereits bekannter, strukturell ähnlicher Aminosäuren wird ihre absolute Konfiguration bestimmt. Beim Einsetzen von Ketonen 1 mit geradzahliger Kohlenstoffkette im Alkylrest R entstehen α-Methyl-α-aminosäuren 5 mit S-Konfiguration, während Ketone 1 mit ungeradzahliger Kohlenstoffkette im Alkylrestes R α-Methyl-α-aminosäuren 5 mit R-Konfiguration liefern. Bei Verzweigungen des Alkylrestes R in 1 ist die Anzahl der Kohlenstoffatome der längsten Kette maßgebend. Die Konfiguration der α-Methyl-α-aminosäuren 5, die aus den Aminonitrilen 3 entstehen, läßt sich aus der chemischen Verschiebung der Protonen dcr α-Methylgruppe von 3 voraussagen. Über den stereochemischen Reaktionsverlauf bei der Bildung des neuen Chiralitätszentrums kann bisher keine Aussage gemacht werden.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 40
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2366-2378 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nature of σ-Bridged Carbonium Ions, II. Solvolysis of 1-Alkyl-2-adamantyl TosylatesThe 1-alkyl-2-adamantanols 6b, 7b, and 10a as well as 1-cyclopropyl-2-adamantanol (8b) are prepared by the “protoadamantane route”. The kinetic solvolysis of their tosylates is studied in 80% ethanol. Alkyl groups at C-1 have a strong influence on the solvolysis of 2-adamantyl tosylates, which is expressed in the relative rates (H:methyl:ethyl:isopropyl: tert-butyl = 1:21:63:149:2640). In agreement with these results is the finding that the proportion of rearrangement and elimination products in the solvolysis in 60% acetone is significantly higher than it is in the case of 2-adamantyl tosylate. The results are interpreted on the basis of the electronic effect of β-alkyl groups on the bridged 2-adamantyl cation 2. Cyclopropyl does not show the strong stabilizing influence one might expect from the conjugative effect of this group. The results are compared with those in the series of 1-substituted 2-exo-norbornyl tosylates. Since the rates of solvolysis of both systems can be correlated by a linear free energy relationship, the effect of β-substituents seems to be general for σ-bridged ions. The rates of solvolysis of 1-R-2-adamantyl tosylates cannot be correlated by a ρσ-Taft treatment.
    Notes: Die 1-Alkyl-2-adamantanole 6b, 7b und 10a sowie 1-Cyclopropyl-2-adamantanol (8b) werden nach dem “Protoadamantan-Verfahren” hergestellt. Die Solvolysekonstanten ihrer Tosylate, in 80proz. Äthanol untersucht, zeigen einen signifikanten Einfluß von Alkylgruppen (H: Methyl: Äthyl: Isopropyl: tert-Butyl = 1:21:63:149:2640). Der Anteil an Umlagerungs-und Eliminierungsprodukt bei der Solvolyse in 60proz. Aceton ist gegenüber der von 2-Ada-mantyltosylat beträchtlich erhöht. Diese Ergebnisse werden durch den elektronischen Effekt der β-ständigen Alkylgruppen erklärt. Cyclopropyl an C-1 führt zu geringerer Stabilisierung des 2-Adamantyl-Kations 2 (H:Cyclopropyl ∼ 1:43), als aufgrund konjugativer Wechsel-wirkung erwartet. Der Alkyleinfluß in obigem System ist dem bei 1-substituierten 2-exo-Norbornyltosylaten ähnlich, wie eine lineare freie Energie-Beziehung der Solvolysekonstanten beider Systeme zeigt. Die Solvolysekonstanten der 1-R-2-Adamantyltosylate können nicht durch eine ρσa -Taft-Beziehung korreliert werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2408-2414 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aminyl Oxides, XII. Determination and Reactions of Benzotriazolyl 1-OxideOxidation of 1-hydroxybenzotriazole (4) in the absence of oxygen yields benzotriazolyl 1-oxide (5), whereas in the presence of oxygen benzotriazolyl 1,3-dioxide (6) is formed. The reaction of 5 with benzene, thiophene, dimethyl acetylenedicarboxylate or 2,4,6-trimethoxybenzonitrile oxide results in nitrogen evolution and the formation of the product radicals 9, 10, 11 and 8c, respectively.
    Notes: Durch Oxidation des 1-Hydroxybenzotriazols (4) erhält man unter Sauerstoffausschluß das Benzotriazolyl-1-oxid-Radikal (5), in Gegenwart von Sauerstoff das Benzotriazolyl-1,3-dioxid (6). 5 reagiert unter N2-Abspaltung mit Benzol und Thiophen zu den Sekundärradikalen 9 bzw. 10, mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester zu 11 und mit 2,4,6-Trimethoxybenzonitriloxid zu 8c.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2395-2407 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Short-Life Radicals, XI. Free Radical Substitution at the Nitrogen Atom: The Induced Degradation of 2-TetrazenesThe radical degradation of tetraphenyl-2-tetrazene (1a) and 1,4-dicyclohexyl-1,4-diphenyl-2-tetrazene (1b) is found to be accelerated by trialkyltin hydride. Stannyl radicals attack at N-1 or N-4. In a SH2α reaction, N2, the corresponding stannylamine and a radical ·N(R)R′ are formed. The latter is scavenged by R3SnH giving the amine; or it recombines with a stannyl radical at low hydride concentrations. Dicarbizolyldiazene 1c reacts by the same way, but not so the dipiperidinodiazene (1d). Importance of stabilization of ground and transition states on the spontaneous and the induced degradation are discussed. Values of t1/2, k, ΔH±, and ΔS± are given. Stannyl radicals also accelerate the splitting of tetraphenylhydrazine.
    Notes: Der radikalische Zerfall von Tetraphenyl-2-tetrazen (1a) und 1,4-Dicyclohexyl-1,4-diphenyl-2-tetrazen (1b) wird durch Trialkylzinnhydrid beschleunigt. Beim Angriff von Stannyl-Radikalen an N-1 oder N-4 entstehen in einer SH2α-Reaktion N2, Stannylamin und ein Radikal ·N(R)R′, das durch R3SnH zum Amin abgefangen wird oder mit einem Stannyl-Radikal bei niedriger Hydrid-Konzentration rekombiniert. Auch Dicarbazolyldiazen 1c reagiert analog, nicht jedoch Dipiperidinodiazen (1d). Einflüsse der Stabilisierung von Grund- und Übergangszustand auf den Spontan- wie den induzierten Zerfall werden diskutiert, Werte für t1/2, k, ΔH* und ΔS* angegeben. Auch Tetraphenylhydrazin wird durch Stannyl-Radikale beschleunigt gespalten.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 43
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2415-2417 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2419-2426 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 1,3-Dimercaptobenzenes from Resorcins by the Newman-Kwart RearrangementResorcin and its substituted derivatives 3b-d, 7a and b react with dimethylthiocarbamoyl chloride to the O-aryl thiocarbamates 5a-d, 8a and b. At higher temperature these O-aryl esters yield by the Newman-Kwart rearrangement S-aryl thiocarbamates 10a-c, 11a and b, which on alkaline hydrolysis yield the mercapto- and 1,3-dimercaptobenzenes 12a-e.
    Notes: Resorcin und seine substituierten Derivate 3b-d, 7a und b werden mit Dimethylthiocarbamoylchlorid zu den entsprechenden Thiocarbamidsäure-O-arylestern 5a-d, 8a und b umgesetzt. Bei höherer Temperatur isomerisieren diese O-Arylester - in der sogenannten Newman-Kwart-Umlagerung - zu den Thiocarbamidsäure-S-arylestern 10a-c, 11a und b, deren anschließende alkalische Hydrolyse die Mercapto- und 1,3-Dimercaptobenzole 12a-e liefert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2455-2459 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement Products from the Reaction of 1,7-Dimethoxy-1,1,7,7-tetraphenyl-2,5-heptadiyne-4-one with Halogen Hydracids1,7-Dimethoxy-1,1,7,7-tetraphenyl-2,5-heptadiyne-4-one (4) was synthesized and the reaction with halogen hydracids studied. 4 reacts with aqueous hydrochloric acid to give the diallene ketone 1 and the cyclohexadienone 2. The reaction with hydrobromic acid and hydroiodic acid also affords cyclohexadienone derivatives.
    Notes: 1,7-Dimethoxy-1,1,7,7-tetraphenyl-2,5-heptadiin-4-on (4) wurde dargestellt; seine Reaktionen mit Halogenwasserstoffsäuren wurden untersucht. Es reagiert mit wäßriger Salzsäure zu einem Diallenketon 1 und einem Cyclohexadienon 2. Die Reaktionen mit Brom- und Jod-wasserstoffsäure liefern ebenfalls Cyclohexadienonderivate.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2485-2490 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Constitution of the Mannich Base from 2-Naphthol and HexamethylenetetramineThe product described by Galimberti und Erba has been incorrectly formulated as bis(2-naphthyloxymethyl)amine (2), it represents 1-(2,3-dihydro-1H-naphth[1,2-e][1,3]oxazin-2-ylmethyl)-2-naphthol (7).
    Notes: Das von Galimberti und Erba beschriebene Umsetzungsprodukt besitzt nicht die angegebene Konstitution eines Bis(2-naphthyloxymethyl)amins (2), sondern ist 1-(2,3-Dihydro-1H-naphth[1,2-e][1,3]oxazin-2-ylmethyl)-2-naphthol (7).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2508-2512 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Synthesis of α-D-Glucopyranosyl DerivativesThe synthesis of 6-O-α-D-glucopyranosyl-D-mannose (1), of isomaltose (2)1), and of panose (3)2) is described.
    Notes: Es wird die Synthese der 6-O-α-D-Glucopyranosyl-D-mannose (1), der Isomaltose (2)1) und der Panose (3)2) beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2523-2529 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Compounds with Urotropin Structure, LIII. Cyclisations Starting from cis,cis-1,3,5-Tris(alkylamino)cyclohexanesA new method for the preparation in good yields of cis,cis-1,3,5-Tris(benzylamino)- (4a), cis,cis-1,3,5-Tris(methylamino)cyclohexane (4c), and cis,cis-1,3,5-triaminocyclohexane-N,N′,N″-triacetic acid (4b) starting from cis,cis-1,3,5-triaminocyclohexane (1) is described. Condensation of 4a and c with triethyl orthoformate leads to the formation of 2,4,10-tribenzyl- (5a) and 2,4,10-trimethyl-2,4,10-triazaadamantane (5b), respectively. The reaction of 4c with phosphoryl chloride or phosphorus trichloride proved to be a simple method for preparing the corresponding 1-phospha-2,8,9-triazaadamantanes (8, 9, 10).
    Notes: Ausgehend von cis,cis-1,3,5-Triaminocyclohexan (1) werden neue, ergiebige Methoden zur Darstellung von cis,cis-1,3,5-Tris(benzylamino)- (4a), cis,cis-1,3,5-Tris(methylamino)cyclohexan (4c) und cis,cis-1,3,5-Triaminocyclohexan-N,N′,N″-triessigsäure (4b) beschrieben. Durch Kondensation von 4a bzw. c mit Orthoameisensäure-triäthylester sind 2,4,10-Tribenzyl- (5a) und 2,4,10-Trimethyl-2,4,10-triazaadamantan (5b) zugänglich. Durch Reaktion von 4c mit Phosphoroxychlorid oder Phosphortrichlorid wird ein einfacher Zugang zu Verbindungen vom Typ des 1-Phospha-2,8,9-triazaadamantans (8, 9, 10) eröffnet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 50
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2530-2535 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of the „7-Membered Cycloformazan“: (2-Aminophenyl)benzimidoyldiimideThe compound, which has been formulated as „7-membered cycloformazan“ 3, is shown to be (2-aminophenyl)benzimidoyldiimide (8a). The properties of 8a and its derivatives 8b, c and 11 are studied in detail.
    Notes: Die als Cycloformazan 3 formulierte Verbindung erweist sich als (2-Aminophenyl)benzimidoyldiimid (8a). Die Eigenschaften von 8a und seiner Derivate 8b, c und 11 werden näher untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 51
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2542-2549 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Peroxides, XVII. Preparation and Thermolysis of tert-Butyl α-CyanoperoxycarboxylatesA series of tert-butyl α-cyanoperoxycarboxylates was prepared. The kinetics and products of their homolysis were investigated. α-Cyano groups exert a rate retarding effect in comparison to the unsubstituted peroxycarboxylates. This is interpretated by only little stretching of the C-α-CO-bond in the transition state and by the influence of a polar substituent effect. A general relationship between the rate enhancing effect of α-methyl groups on peroxyester decompositions and Taft′s σI constants was observed.
    Notes: α-Cyanperoxycarbonsäure-tert-butylester wurden dargestellt, ihre Thermolyse wurde kinetisch und präparativ untersucht. In allen Beispielen wurde Homolyse nachgewiesen, die α-Cyangruppe übt dabei einen zerfallshemmenden Einfluß, im Vergleich mit den unsubstituierten Peroxycarbonsäureestern aus. Dies wird durch einen polaren Substituenteneffekt und eine nur geringe Dehnung der C-α-CO-Bindung im Übergangszustand des Peroxysäureester-Zerfalls gedeutet. Eine allgemeine Beziehung zwischen dem Einfluß von α-Methyl-gruppen auf die Peroxysäureester-Fragmentierung und den Taftschen σI-Konstanten wird aufgezeigt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 52
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Glucuronides in the Flavonoid-Series, V. The First Synthesis of a Naturally Occurring Flavonoid-diglucuronide (Apigenin-4′,7-di-O-β-D-glucuronide) and the Synthesis of Chrysoeriol-7-mono-O-β-D-glucuronideThe synthesis and thereby confirmation of the structure of natural 4′,5,7-trihydroxyflavone-(apigenin)-4′,7-di-O-β-D-glucuronide (2) was achieved by coupling apigenin with methyl (tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide)uronate, chromatography on silicagel, followed by total acetylation of the product and subsequent removal of the protecting groups. Similarly natural 4′,5,7-trihydroxy-3′-methoxyflavone(chrysoeriol)-7-mono-O-β-D-glucuronide (7) was synthesized.
    Notes: Durch Kupplung von Apigenin mit α-Acetobromglucuronsäure-methylester, Chromatographie an Kieselgel, Darstellung des Vollacetates und anschließende Verseifung wurden natürlich vorkommendes 4′,5,7-Trihydroxyflavon(Apigenin)-4′,7-di-O-β-D-glucuronid (2) und auf ähnlichem Wege 4′,5,7-Trihydroxy-3′-methoxyflavon(Chrysoeriol)-7-mono-O-β-D-glucuronid (7) synthetisch dargestellt und in ihrer Struktur bewiesen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2550-2555 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Bases, XIII. Single-bridged Dinuclear Complexes of the Type (CO)5Cr-As(CH3)2-M′Metathetical reaction between (CO)5Cr. As(CH3)2Cl and NaM′ [M′ = Mo(CO)3C5H5, W(CO)3C5H5, Mn(CO)5, Re(CO)5, Fe(CO)2C5H5 and Co(CO)4] leads to the dinuclear complexes (CO)5Cr-As(CH3)2-M′ (2-7) with a single arsenic bridge. They are stable towards air and moisture. Attempts to convert them into clusters thermally or photochemically result in their disproportionation with formation of homonuclear complexes.
    Notes: Durch doppelte Umsetzung zwischen (CO)5Cr AS(CH3)2Cl und NaM′ [M′ - Mo(CO)3C5H5, W(CO)3C5H5, Mn(CO)5, Re(CO)5, Fe(CO)2C5H5 und Co(CO)4] entstehen die Zweikernkomplexe (CO)5Cr-As(CH3)2- M′ (2-7) mit einfacher Arsin-Brücke. Sie sind luft- und feuchtigkeitsstabil. Beim Versuch, sie thermisch oder photochemisch in Cluster umzuwandeln, disproportionieren sie unter Bildung homonuclearer Komplexe.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2556-2562 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Bases, XIV. Singly Arsenic Bridged Dinuclear Iron Carbonyl ComplexesTreatment of Fe2(CO)9 with (CH3)2As=N(CH3)2 afforded (CO)4Fe·As(CH3)2 =N(CH3)2 (1), which reacted with HCI to yield (CO)4Fe·As(CH3)2Cl (2) Reaction of 2 with carbonyl metalates NaM′ resulted in the formation of the arsenic-bridged dinuclear complexes (CO)4Fe -As(CH3)2-M′ (4-8) with M′ -Mo(CO)3C5H5, W(CO)3C5H5, Mn(CO)5, Fe(CO)2C5H5, and Co(CO)4 as intensely coloured crystalline compounds.
    Notes: Aus Fe2(CO)9 und (CH3)2As=N(CH3)2 wurde (CO)4Fe. As(CH3)2=N(CH3)2 (1) gewonnen, dessen Umsetzung mit HCl zu (CO)4Fe As(CH3)2Cl (2) führte. Reaktion von 2 mit Carbonylmetallaten NaM′ ergab die arsenverbrückten Zweikernkomplexe (CO)4Fe-As(CH3)2 -M′ (4-8) mit M′ = Mo(CO)3C5H5, W(CO)3C5H5, Mn(CO)5, Fe(CO)2,C5H5 und Co(CO)4 als kräftig farbige kristalline Verbindungen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 55
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2563-2569 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Bases, XV. Photochemical Synthesis of Hetero-Metal-Metal Bonds in Carbonyl Iron ComplexesPhotolysis of the complexe (CO)4Fe-As(CH3)2-M′ [M′ = Mo(CO)3C5H5, W(CO)3C5H5, Mn(CO)5, Co(CO)4,] in solution yielded the hetero-dinuclear complexes with metal-metal bonds (CO)4Fe[μ.-As(CH3)2]M″ [M″ - Mo(CO)2C5H5, W(CO)2C5H5, Mn(CO)4, Co(CO)3] (2a-d). They are orange to red-brown, stable towards air, and very volatile.
    Notes: Photolyse der Komplexe (CO)4Fe-As(CH3)2-M′ [M′ = Mo(CO)3C5H5, W(CO)3C5H5, Mn(CO)5, Co(CO)4] in Lösung ergab die Hetero-Zweikernkomplexe mit Metall-Metall-Bindung (CO)4Fe[μ-As(CH3)2]M″ [M″ = Mo(CO)2C5H5, W(CO)2C5H, Mn(CO)4, Co(CO)3] (2a-d). Sie sind orange bis rotbraun, luftstabil und sehr flüchtig.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2580-2589 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isotope Scrambling in Carbamoyl [15N]AzidesAt elevated temperatures the α - and γ-nitrogen atoms of carbamoyl azides are exchanged by inversion of the azido group. This rearrangement does not proceed by an intramolecular ion pair mechanism but by reversible thermal dissociation to isocyanate and hydrazoic acid.-Most procedures for hydrogenolysing carbamoyl azides to ureas and N2 eliminate the two outer nitrogen atoms almost exclusively. If the hydrogenation is accompanied by hydrolysis part of the γ-nitrogen of the azido group is introduced into the urea in a multistep mechanism.
    Notes: In Carbamidsäure-aziden erfolgt bei thermischer Beanspruchung durch Inversion der Azid-gruppe ein erheblicher Austausch der α- und γ-ständigen N-Atome. Ein intramolekularer Ionenpaar-Mechanismus Wurde ausgeschlossen. Die Ursache ist vielmehr eine reversible, thermische Dissoziation in Isocyanat und Stickstoffwasserstoffsäure. Bei der Hydrogenolyse der Carbamidsäure-azide zu Harnstoffen und N2 werden bei den meisten Verfahren aus-schließlich die endständigen N-Atome eliminiert. Besteht dabei aber die Möglichkeit zur Hydrolyse, so kann in einer mehrstufigen Reaktion ein Teil des γ-stickstoffs der Azidgruppe in den Harnstoff eingebaut werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 57
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2590-2600 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Metal Carbonyls with AziridineThe photochemical or thermal reaction of the hexacarbonyls of chromium, molybdenum, and tungsten with aziridine (in) yields the complexes M(CO)6 ninn (n - 1, 2, 3). From the cis- bis(aziridin)tetracarbonylmetal compounds in the presence of protic solvents chelate complexes M(CO)4dün with N-(2-aminoethyl)aziridine (dün) as ligand, formed by reaction of two aziridine ligands, have been obtained. The preparation of π-CH3C5H4Mn(CO)2in and of (π-CH3C5H4)(CO)2Mn-dün-Mn(CO2(π-CH3C5H4) is reported. The structure and bonding of these complexes are discussed on the basis of the i. r. spectra.
    Notes: Die Hexacarbonyle von Chrom, Molybdän und Wolfram setzen sich photochemisch oder thermisch mit Aziridin (in) zu Komplexen M(CO)6-ninn (n = 1, 2, 3) um. Aus den cis-Bis(aziridin)tetracarbonylmetall-Verbindungen entstehen in Gegenwart von protischen Lösungsmitteln durch Reaktion zwischen zwei Aziridinliganden Tetracarbonylkomplexe M(CO)4dün mit dem N-(2-Aminoäthyl)aziridin-Chelatliganden (dün). Aus π-CH3C5Mn(CO)3 und in bzw. Dün werden die Verbindungen π-CH3C5H4Mn(CO)2in bzw. (π-CH3C5H4)-(CO)2Mn-dün- Mn(CO)2(π-CH3C5H4) erhalten. Die Struktur- und Bindungsverhältnisse in diesen Komplexen werden an Hand der IR-Spektren diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2610-2619 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Rearrangement of Li Alkoxides from Dichloromethyllithium and Carbonyl Compounds into α-Chlorooxiranes and α-ChloroaldehydesThe Li alkoxides 2, formed from dichloromethyllithium and carbonyl compounds, yield the alkohols 3 (table 1) and the silyl ethers 4 (table 2) on protolysis and treatment with trimethyl-chlorosilane, respectively. The ability of the Li alkoxides 2 to rearrange (at 80-90°C) into α-chlorooxiranes or α-chloroaldehydes is significantly influenced by steric as well as electronic substituent effects. A mechanistic interpretation of the experimental results is given.
    Notes: Die Addition von Dichlormethyllithium an Carbonylverbindungen ergibt die Li-Alkoxide 2, deren Protolyse die Alkohole 3 (Tab. 1) und deren Trimethylsilylierung die Silyläther 4 (Tab. 2) liefert. Die Bereitschaft der Li-Alkoxide 2 zur Umlagerung in α-Chloroxirane bzw. α-Chloraldehyde (bei 80-90°C) hängt yon sterischen und elektronischen Substituenten-einflüssen ab. Die experimentellen Ergebnisse werden mechanistisch interpretiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2626-2635 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbenoid Rearrangements and Substitutions at Dilithiated 1, 1-Disubstituted 2,2-DichloroethanolsThe dehydrochlorination of the Li alkoxides of 1,1-disubstituted 2,2-dichloroethanols (5) with strong bases (lithiumorganyls, preferably lithium piperidide) involves a new rearrangement of aryl and alkyl groups to give the Li enolates of α-chloroketones (6) in good yields. The Li enolates of benzhydrylphenylketone and 9-benzoylfluorene are formed from 1, 1-diphenyl- and 1,1-(2,2′-biphenylylene)-2,2-dichlorethanol (1 and 8), respectively, with excess phenyllithium. It is shown by variation of substituents that the rearrangement and the Cl/phenyl substitution compete at the common carbenoid intermediate 12. The lithiated oxiranes 23 are postulated and the lithiated α-chlorooxiranes 25 are discussed as further intermediates.
    Notes: Die Dehydrochlorierung von Li-Alkoxiden 1,1-disubstituierter 2,2-Dichloräthanole (5) mit starken Basen (Lithiumorganylen, bevorzugt Lithiumpiperidid) führt unter Aryl-oder Alkylgruppen-Umlagerung in guter Ausbeute zu Li-Enolaten von α-Chlorketonen (6). 1,1-Diphenyl- und 1,1-(2,2′-Biphenylen)-2,2-dichloräthanol (1 bzw. 8) liefern mit überschüssigem Phenyllithium die Li-Enolate von Benzhydrylphenylketon bzw. 9-Benzoylfluoren. Durch Substituentenmarkierung wird nachgewiesen, daß es sich bei der Umlagerung und der Cl/ Phenyl-Substitution um Konkurrenzreaktionen an der gemeinsamen Carbenoid-Zwischen-stufe 12 handelt. Als weitere Zwischenstufen werden lithiierte Oxirane 23 postuliert und lithiierte α-Chloroxirane 25 erörtert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2643-2647 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Condensation of Ethyl Crotonate, 3-Methylcrotonate, and Isopropylidenemalonate with Aromatic AldehydesWith sodium amide in dimethylformamide ethyl crotonate and 3-methylcrotonate react with aromatic aldehydes to yield directly 5-aryl- and 5-aryl-3-methyl-2,4-pentadienoic acid (3), respectively. Under the same conditions the reaction of aromatic aldehydes with diethyl isopropylidenemalonate leads to 6-aryl-4-(2-arylvinyl)-2-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carboxylic acids (6).
    Notes: Unter der Einwirkung von Natriumamid in Dimethylformamid entstehen aus den Äthylestern der Croton- und 3-Methylcrotonsäure und aromatischen Aldehyden direkt 5-Aryl- bzw. 5-Aryl-3-methyl-2,4-pentadiensäuren (3). Unter denselben Bedingungen führt die Umsetzung der aromatischen Aldehyde mit Isopropylidenmalonsäure-diäthylester zu 6-Aryl-4-(2-arylvinyl)-2-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbonsäuren (6).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 61
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Microbiological Transformations of Nonsteroidal Structures, V. Microbiological Reactions of Substituted 1-Ethyl-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acids1-Ethyl-7-methyl-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid (1) is transformed to the methyl ester by Streptomyces surinam. Penicillium adametzi hydroxylates the substrate at the 7-methyl substituent, whereas 1 -ethyl-8-methoxy-5-methyl-4-oxo- 1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid (4) is hydrolyzed to the free phenol by the same fungi. l-Ethyl-4-oxo-1,4,6,7,8,9-hexahydrobenzo[g]quinolinc-3-carboxylic acid (6) is hydroxylated in 7 - and 8-position by Penicillium adametzi, in 6- and 7- (or 8-) position by Streptomyces achromogenes and in 6-position by Sporotrichum sulfurescens. 5-Ethyl-8-oxo-2,3,5,8-tetrahydrofuro[2,3-g]quinoline-7-carboxylic acid (10) undergoes only a hydrolytic cleavage of the dihydrofuranering.
    Notes: 1-Äthyl-7-methyl-4-oxo-1,4-dihydrochinolin-3-carbonsäure (1) wird durch Streptomyces surinam in den Methylester umgewandelt. Penicillium adametzi hydroxyliert das Substrat am 7-Methylsubstituenten, während bei der 1 -Äthyl-8-methoxy-5-methyl-4-oxo- 1, 4-dihydrochinolin-3-carbonsäure (4) mit dem gleichen Pilz nur eine Phenolätherspaltung eintritt. 1-Äthyl-4-oxo-l,4,6,7,8,9-hexahydrobenzo[g]chinolin-3-carbonsäure (6) wird von Penicillium adametzi in 7- und 8-, von Streptomyces achromogenes in 7-(oder 8-) und 6- sowie von Spororrichum sulfurescens in 6-Stellung hydroxyliert. 5-Äthyl-8-oxo-2,3,5,8-tetrahydrofuro[2,3-g]-chinolin-7-carbonsäure (10) zeigt nur eine hydrolytische Spaltung des Dihydrofuranringes.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2654-2662 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Model Investigations on the Mechanism of the Osazone Reaction, II2,3-Dihydroxy-3-phenyl- (1) and 2-hydroxy 3-phenylpropanal (13a) behave completely different against derivatives of hydrazine. Whilst 1 yields only the phenylhydrazone 2a and difficultly the α,β-bis(methylphenylhydrazono)propiopheone (6), 13a reacts very easily to the corresponding osazones 15a- c. It is tried to discuss these different reactivities on the basis of Weygand′s mechanism.
    Notes: 2,3-Dihydroxy-3-phenyl- (1) und 2-Hydroxy-3-phenylpropanal (13a) verhalten sich völlig verschieden gegenüber Hydrazin-Derivaten. Während 1 nur zum Phenylhydrazon 2a und nur schwer zum α,β-Bis(methyiphenythydrazono)propiophenon (6) reagiert, bildet 13a sehr leicht die entsprechenden Osazone 15a - c. Diese unterschiedlichen Reaktivitäten werden auf der Basis der mechanistischen Vorstellungen von Weygand gedeutet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,2,3-Tricarbonyl Compounds, VIII. The Use of Fluorenylidenetriphenylphosphoranes in Wittig Olefin Synthesis. Experiments with 1, 2,3-Indanetrione, 1,2,3-Trioxo-2,3-dihydrophenalene, Glyoxal, and TerephthalaldehydeThe fluorenylidenetriphenylphosphoranes 1 and 2 react with the cyclic 1,2,3-tricarbonyl compounds 5 and 6 to yield the corresponding ethylenes 9-12 and triphenylphosphine oxide. Treatment of 1 and 2 with glyoxal or terephthalaldehyde affords the dienes 20-23.25 was obtained by reaction of 9-phenanthrenecarbaldehyde with 1. - Statements found in the literature concerning the reactivity of 1 are discussed.
    Notes: Die Fluorenylidentriphenylphosphorane 1 und 2 reagieren mit den hydratbildenden cyclischen 1,2,3-Tricarbonylverbindungen 5 und 6 bei Raumtemperatur unter Bildung der entsprechenden Äthylene 9-12 neben Triphenylphosphinoxid. Mit Glyoxal bzw. Terephthalaldehyd bilden sie die Diene 20-23. Das Umsetzungsprodukt aus 1 und 9-Phenanthrencarbaldehyd (vgl. 25) wird beschrieben. - Die Literaturangaben zur Reaktivität von 1 werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2680-2692 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement of Ketosylamines from Ketoses and Aromatic AminesDuring preparation and mutarotation of the aromatic D-fructosylamines isomers are formed beside the already known β-D-fructopyranosylamines, which can be detected by tlc and which are probably β-D-fructofuranosylamines. Ketosylamine rearrangement of the aromatic D-fructosylamines 3a-d and of the corresponding L-sorbosylamines can be performed under a variety of conditions and gives in all cases the aromatic substituted epimeric 2-amino-2-deoxyaldoses and the corresponding amino-ulose. These can be isolated by ion exchange chromatography, the separation of the products being possible only in a few cases. Pure and crystalline hydrochlorides could be isolated from 4a, 2a and 4b. The other products in the mixtures can be identified by catalytic hydrogenation giving the free amino sugars. 2a-Hydrochloride could be isolated in better yield by saponification of 4,6-benzylidene-N-phenyl-D-fructosamine. Rearrangement of 3f giving 4f, 5f and 2f shows that also with aliphatic amines, as is characteristic for the ketosylamine rearrangement („Heyns rearrangement“) normally gives three rearrangement products, while in the aldosylamine rearrangement („Amadori rearrangement“) only one product is obtained.
    Notes: Bei der Darstellung und Mutarotation der aromatischen D-Fructosylamine bilden sich neben den bekannten β-D-Fructopyranosylaminen Isomere, die sich dünnschichtchromatographisch nachweisen lassen und bei denen es sich mit hoher Wahrscheinlichkeit um die β-D-Fructofuranosylamine handelt. Die Ketosylamin-Umlagerung der aromatischen D-Fructosylamine 3a-d und der entsprechenden L-Sorbosylamine läßt sich unter verschiedenen Bedingungen durchführen und liefert in allen Fällen die beiden aromatisch substituierten epimeren 2-Amino-2-desoxyaldosen und die entsprechende Amino-ulose. Die Umlagerungsprodukte lassen sich durch Ionenaustauschchromatographie isolieren, eine Trennung der drei Umlagerungsprodukte voneinander gelang jedoch nur in wenigen Fällen. In reiner, kristalliner Form konnten isoliert werden die Hydrochloride von 4a, 2a und 4b. Der Nachweis der übrigen Umlagerungsprodukte in den Gemischen läßt sich durch katalytische Hydrierung zu den freien Aminozuckern führen. 2a konnte in verbesserter Ausbeute erstmals als Hydrochlorid durch Verseifen von 4,6-Benzyliden-N-phenyl-D-fructosamin erhalten werden. Durch Umlagerung von 3f zu 4f, 5f und 2f konnte auch im Fälle der aliphatischen Amine der Nachweis geführt werden, daß als typisches Merkmal bei der Ketosylamin-Umlagerung („Heyns-Umlagerung“) in der Regel drei Umlagerungsprodukte auftreten, während bei der Aldosylamin-Umlagerung („Amadori-Umlagerung“) nur ein Umlagerungsprodukt auftritt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 65
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2783-2785 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tricarhonyl(diphenylboryl benzene)chromium(0)Diphenylboron bromide reacts with bis[tricarbonyl(phenyl)chromio]mercury (1) to yield tricarbonyl(diphenylborylbenzene)chromium(0) (2), whose spectroscopic data indicate weaker π-bonding between the boron atom and the phenyl groups as compared to the free ligand.
    Notes: Diphenylborbromid reagiert mit Bis[tricarbonyl(phenyl)chromio]quecksilber (1) zu Tricarbonyl(diphenylborylbenzol)chrom(0) (2), dessen spektroskopische Daten auf eine geringere π-Wechselwirkung zwischen dem Boratom und den Phenylgruppen, verglichen mit dem freien Liganden, hinweisen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 66
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2767-2782 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Radicals from 4,4′-Diaryl-4,4′-bi-5-pyrazolones4,4′-Diphenyl-4,4-bi-5-pyrazolones form long life radicals, the rate of homolysis depending mainly on the nature and number of substituents in the 4-phenyl group. A number of such bi-pyrazolones was synthesized and their properties were described, especially those of the pyrazolonyl radicals rising from them. In one case of a bi-pyrazolone of medium stability (B-5) a dissoziation energy of 12.2 ± 0.2 kcal/mol has been determined.
    Notes: 4,4-Diphenyl-4,4′-bi-5-pyrazolone homolysieren - in Abhängigkeit vor allem von den Substituenten am 4-ständigen Phenyl - mehr oder weniger leicht in langlebige Radikale. Es wurden eine Anzahl solcher Bi-pyrazolone dargestellt und ihre Eigenschaften und die der aus ihnen entstehenden grünen Pyrazolonyl-Radikale beschrieben. An einem Bi-pyrazolon mittlerer Stabilität (B-5) wurde die Dissoziationsenergie zu 12.2 ± 0.2 kcal/mol bestimmt.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 67
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2918-2924 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations of Biologically Active Ligands, X. The 1H and 13C N.M.R. Spectra of Maleic Acid Hydrazide and its N-Methyl DerivativeThe 1H and 13C n.m.r. spectra of maleic acid hydrazide and N-methylmaleic acid hydrazide were registered between -80 and +120°C as well as between -40 and +50°C. They allow conclusions on the H-bridging systems present in solution.
    Notes: Die 1H- und 13C-NMR-Spektren von Maleinsäurehydrazid nnd N-Methylmaleinsäure-hydrazid wurden von -80 bis + 120°C bzw. -40 bis +50°C aufgenommen. Sie erlauben Rückschlüsse auf die in Lösung vorliegenden H-Brückensysteme.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2943-2949 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Maillard Reaction, VII. Formation of β-Carbolin Derivatives by Reaction of Tryptamine with Xylose and Glucose1-(2-Furyl)-β-carboline (4) and 6,7-dihydro-12H-indolo[2,3-α]quinolizin-5-ium-l-olate (3) are obtained when tryptamine and xylose react in a neutral aqueous solution at 160°C. The same pyridiniumbetaine as well as 1-acetyl-β-carboline (15) are formed from tryptamine and glucose.
    Notes: Tryptamin und Xylose reagieren in neutraler wäßriger Lösung bei 160°C unter Bildung von 1-(2-Furyl)-β-carbolin (4) und 6,7-Dihydro-12H-indolo[2,3-α]chinolizin-5-ium-l-olat (3). Das gleiche Pyridiniumbetain sowie 1-Acetyl-β-carbolin (15) entstehen bei der Umsetzung von Tryptamin mit Glucose.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 69
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2992-3000 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Which Bond is Cleaved by Hydrogenation of Basketane Derivatives?When basketane (2), its cis- and trans-9,10-dimethyl dicarboxylate 10 and 16, and its cis-9,10-dicarbonic acid anhydride 22 are hydrogenated over Pd-catalysts in contrast to an earlier report no symmetrical derivatives of 3 are formed. An unsymmetrical bond between C3 and C4 or C4 and C7 is opened. This is shown by the n.m.r. spectra of the hydrogenated esters 11,13,17 and 19 as well as by the n.m.r. spectrum of olefin 15 obtained by degradation of all the esters. On hydrogenation olefin 15 yields the same hydrocarbon 8 as basketane (2); correspondingly from 7 and 25 the compounds 9 and 26 are obtained. The origin of the observed bond cleavage on hydrogenation of these cage compounds is discussed.
    Notes: Bei der Hydrierung von Basketan (2), dessen cis- und trans-9,10-Dicarbonsäuredimethylester 10 und 16 sowie dessen cis-9,10-Dicarbonsäureanhydrid 22 über Pd-Katalysatoren wird nicht, wie früher angenommen, die C4-C5-Bindung zu den symmetrischen Derivaten von 3 geöffnet, sondern eine unsymmetrische Bindung zwischen C3 und C4 bzw. C4 und C7. Sowohl die NMR-Spektren der hydrierten Ester 11, 13, 17 und 19 als auch das des aus allen Estern erhaltenen Olefins 15 beweisen diese Feststellung. Bei der Hydrierung des Olefins 15 entsteht der gleiche Kohlenwasserstoff 8 wie aus Basketan (2), aus 7 und 25 werden dementsprechend 9 und 26 erhalten. Es wird versucht, die experimentelle Antwort auf die Titelfrage zu begründen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 70
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3001-3009 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Metal Complexes, X. The Structure of Dipivaloylmethane-Mercuric-AcetateX-ray analysis confirms the structure of the titel compound, which has been derived from the spectra. The ligands are arranged nearly linearly (1 75°) around the mercury atom. Dipivaloylmethane is bound in the diketone form with the central carbon atom (2.11 Å), the acetate group unsymmetrically at one of the oxygens atoms (2.10 Å). The details of the structure and packing in the crystals are compared with those of bis(dipivaloylmethane)mercury (C-Hg 2.13, 2.18 Å) and mercuric acetate (O -Hg 2.09, 2.06 Å).
    Notes: Die aus den Spektren abgeleitete Konstitution der Titelverbindung wird durch Röntgenanalyse bewiesen. Die Liganden sind annähernd linear (1 75°) am Quecksilber gebunden, der Dipivaloylmethanrest als Diketon über das mittlere C-Atom (2.11 Å), der Acetatrest unsymmetrisch über ein O-Atom (2.10 Å). Die Einzelheiten der Struktur und Packung im Kristall werden mit denen beim Bis(dipivaloylmethan)quecksilber (C-Hg 2.13, 2.18 Å) und Quecksilberacetat (O - Hg 2.09, 2.06 Å) verglichen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3119-3126 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Synthesis of 5-Methoxy-5,6-dehydromethysticin, a Minor Component of Piper sanctumThe woody roots of the Mexican shrub Piper sanctum contain small amounts of a novel Kawa-type lactone with an extra oxygen function in the acetogenine part of the molecule. Its structure was established mainly by a study of the spectral data of the isolated substance itself as well as of those of its tetrahydroderivative cis-4. 4,5-Dimethoxy-6-(3,4-methylen-dioxystyryl)-2-pyronc (5b) was synthesized by hydroxylation [SeO2] of methysticin in position C—5, methylation [CH3J/AgO], and dehydrogenation [chloranil] and shown to be identical with the natural product.
    Notes: Aus dem Wurzelholz von Piper sanctum wurde erstmalig ein Lacton vom Typus des Yangonins mit einer zweiten Methoxygruppe im Pyronteil des Moleküls isoliert. Die Konstitution 5b [4,5-Dimethoxy-6-(3,4-methylendioxystyryl)-2-pyron] wurde auf spektroskopischem Wege ermittelt und durch Synthese sowohl des Naturstoffes 5b selbst als auch seines Tetrahydro-derivates [5,6-cis-Dihydro-4,5-dimethoxy-6-(3,4-methylendioxyphenäthyl)-2-pyron (cis-4)] bestätigt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3127-3131 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Stereoselectivity of the Synthesis of 5′-N-Substituted 5′-Amido Analogs of Adenosine-3′,5′-cyclophosphate p-Nitrophenyl EsterThe base-catalysed cyclization of bis(p-nitrophenyl) N-(5′-deoxy-5′-adenosyl)-N-octylphosphor-amidate (1, R = n-octyl) gives stereoselectively 5′-deoxy-5′-(octylamino)adenosin-3′-phosphoric acid p-nitrophenyl ester 3′,5′-cycloainide (2a). It can be converted into its diastcreomer 2 b by treatment with p-nitrophenolate ion. The configuration of the chiral phosphorus atom was derived from the reaction mechanism and was confirmed through n.m.r. spectra.
    Notes: Die basenkatalysierte Ringschlußreaktion von N-(5′-Desoxy-5′-adenosyl)-N-octylphosphor-säure-bis(p-nitrophenylester)-amid (1, R = n-Octyl) führt stereoselektiv zu 5′-Desoxy-5′-(octylamino)adenosin-3′-phosphorsäure-p-nitrophenylester-3′,5′-cycloamid (2a). Es kann durch Behandlung mit p-Nitrophenolat-Ion in das Diastereomere 2b übergeführt werden. Die Konfiguration am chiralen Phosphoratom wurde aufgrund des Reaktionsmechanismus abgeleitet und durch NMR-Spektren bestätigt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3132-3148 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structures of Halogeno(2-diethylaminoethanolato)copper(II)-Complexes(Halogen: Chlorine or Bromine)Chloro(2-diethylaminoethanolato)copper(II) crystallizes in the enantiomorphic space groups P41212 or P43212 of the tetragonal system with sixteen formula units in a cell of dimension a = b = 11.342 (4) Å, and c = 27.861 (11) Å. The tetrameric clusters of the molecules have the cuban type molecular structure with Cu-Cu-separations of 2.937 (2) Å, (mean value), 3.426 (2) Å, and 3.459 (2) Å. The magnetic susceptibility measurements χ = f(T) over the range 54-300 K have been given.  -  In opposition to this, the structure of Bromo(2-diethyl-aminoethanolato)copper(II) is centrosymmetric dimeric with Cu—Cu-separations of 3.033 (5)4) Å. Here, the lattice dimensions are a = 8.946 (9) Å, b = 12.188 (12) Å, c = 8.576 (9) Å, β = 102.45 (18)° space group P21/n.  -  Both structures has been determined by single crystal X-ray diffraction data and refined to conventional R values of 5.75% for 1333 observed reflections and 7.5 % for 1449 observed reflections, respectively.
    Notes: Chloro(2-diäthylaminoäthanolato)kupfer(II) kristallisiert in den enantiomorphen Raum-gruppen P41212 oder P43212 mit den Gitterdimensionen a = b = - 11.342 (4) Å und c = 27.861 (11) Å. Das tetramere Molekül stellt mit Cu-Cu-Abstanden von 2.937 (2) Å (Mittelwert), 3.426 (2) Å und 3.459 (2) Å ein neues Beispiel für eine Struktur vom Kuban-Typ dar. Die magnetischen Messungen χ = f(T) für 54-300 K werden mitgeteilt.  -  Bromo(2-diäthyl-aminoäthanolato)kupfer(II) bildet dagegen im Kristall ein zentrosymmetrisch-dimeres Mole-kül mit einem Cu-Cu-Abstand von 3.033 (5) Å. aus4). Die Gitterdimensionen sind a = 8.946 (9) Å, b = 12.188 (12) Å, c = 8.576 (9) Å, β = 102.45 (18)Å; Raumgruppe P21/n.  -  Beide Strukturen wurden aus Einkristall-Röntgenbeugungsdaten ermittelt. Die R-Werte betragen 5.7% für 1333 beobachtete Reflexe bzw. 7.5% für 1449 beobachtete Reflexe.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 74
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3149-3174 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pteridines, LVII. Syntheses and Properties of Lumazine N-OxidesThe synthesis of lumazine N-oxides via H2O2-oxidation is described. The lumazine system reacts preferentially to N-8-oxides (23-30) if N-1- and crowding C-7-substituents are missing. The reaction path will be controlled by their sterical influence giving raise to the formation of N-5-monoxides (31-43). N-1-Unsubstituted lumazine derivatives form on further oxidation 5,8-di-N-oxides (44-47). The structures are discussed on the basis of pKa-values, u. v. and n. m. r. spectra. Rearrangement reactions by acetic anhydride to 6- and 7-hydroxylumazines proceeded successfully.
    Notes: Die Synthese von Lumazin-N-oxiden durch H2O2-Oxidation wird beschrieben. Das Lumazinsystem reagiert bevorzugt zu N-8-Oxiden (23-30), sofern N-1- und raumerfüllende C-7-Substituenten fehlen. Ihr sterischer Einfluß ist so groß, daß in diesen Fällen ausschließlich N-5-Monoxide (31-43) gebildet werden. Bei unsubstituierter N-1-Position führt Weiteroxidation zu 5,8-Di-N-oxiden (44-47). Die Konstitutionen werden auf der Basis von pKa,-Werten, UV- und NMR-Spektren diskutiert. Umlagerungsreaktionen mit Acetanhydrid zu 6- bzw. 7-Hydroxylumazinen wurden durchgeführt.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 75
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3175-3193 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pteridines, LVIII. Synthesis and Properties of Pterin- and 2,4-Diaminopteridine Mono- and Di-N-oxidesThe reaction of H2O2/trifluoroacetic acid with pterin (1), 2,4-diaminopteridine (24) and their 6- and 7-alkyl- and -arylsubstituted derivatives has been investigated. N-8-Mono- and 5,8-dioxides are formed preferentially, the structures of which have been proven by rearrangements and hydrolysis studies as well as u.v. spectrophotometric investigations. 7-tert-Butyl- (5) and 7-phenylpterin (7) are oxidized by steric reasons to 5-oxides (15, 16). pKa values will be discussed in connection with u.v. spectra.
    Notes: Die Einwirkung von H2O2/Trifluoressigsäure auf Pterin (1), 2,4-Diaminopteridin (24) und deren 6- und 7-alkyl- bzw. -arylsubstituierten Derivate wird untersucht. Es bilden sich bevorzugt N-8-Mono- und 5,8-Dioxide, deren Konstitution durch Umlagerungs- und Hydrolysereaktionen sowie UV-spektroskopische Untersuchungen gesichert wird. Aus 7-tert-Butyl- (5) und 7-Phenylpterin (7) werden aus sterischen Gründen die entsprechenden 5-Oxide 15 und 16 erhalten. Die pK-Werte werden im Zusammenhang mit den UV-Spektren diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3291-3311 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 72. Reactions of Fulminic Acid with Unsaturated CompoundsThe slow generation of fulminic acid (2), the parent substance of nitrile oxides, from formohydroximoyl iodide (15) and triethylamine in organic media makes in situ cycloadditions to alkenes and alkynes of sufficient dipolarophilic activity possible. The n.m.r. spectra allow the structural elucidation of the produced 2-isoxazolines and isoxazoles. The observed directions of, cycloaddition correspond largely to those of benzonitrile oxide.  -  On using dipolarophiles of lower activity, the oligomerization of formonitrile oxide competes with its cycloadditions; in some cases cycloadducts of the dimeric fulminic acid [(hydroxyimino)acetonitrile oxide (12)] were isolated. The so far nearly unknown 2-isoxazolines unsubstituted in 3-position suffer a base-catalyzed ring opening which leads to the formal adducts of OH and CN to the double bond of the olefinic dipolarophile.  -  Free fulminic acid is not an intermediate in the formation of (phenylcarbamoyl)formonitrile oxide (43) from nitromethane and phenyl isocyanate in the presence of triethylamine as shown by competition experiments.
    Notes: Die langsame Freisetzung der Knallsäure (2), des Grundkörpers der Nitriloxide, aus Formohydroximoyljodid (15) mit Triäthylamin im organischen Medium ermöglicht in situ-Cycloadditionen an aktive olefinische und acetylenische Dipolarophile. Die NMR-Spektren erschließen die Strukturen der dabei entstehenden 2-Isoxazoline und Isoxazole. Die beobachteten Additionsrichtungen entsprechen weitgehend denen des Benzonitriloxids.  -  Bei Verwendung von Dipolarophilen geringerer Aktivität konkurriert die Oligomerisation des Formonitriloxids mit der Cycloaddition; in einigen Fällen wurde das Dimere, das (Hydroxyimino)acetonitriloxid (12), von Dipolarophilen aufgenommen.  -  Die bisher kaum bekannten, in 3-Position unsubstituierten 2-Isoxazoline erleiden unter Basen-Katalyse Ringöffnung zu den formalen Addukten von HO und CN an die Doppelbindung des Dipolarophils.  -  Bei der Bildung des (Phenylcarbamoyl)formonitriloxids (43) aus Nitromethan und Phenylisocyanat unter Triäthylamin-Katalyse tritt freie Knallsäure nicht auf, wie Konkurrenzversuche erwiesen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 77
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3473-3482 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Colouring Matters from Fly Agaric II. Isolation of Pigments from Amanita muscaria and their Chromophoric SystemsSeveral very unstable pigments have been isolated from the red skin of the fly agaric by chromatography on different types of sephadex: the two orange components musca-aurin-I and -II, the yellow muscaflavin, the red brown muscarubrin, and the violet muscapurpurin. It is concluded from the electronic spectra that these pigments belong to the same chromo-phoric systems as the betalains2) do.
    Notes: Aus der roten Huthaut des Fliegenpilzes werden durch Chromatographie an verschiedenen Sephadex-Typen mehrere sehr empfindliche Farbstoffe isoliert; zwei orangefarbene: Musca-aurin-I und -II, ein gelber: Muscaflavin, ein rotbrauner: Muscarubrin und das violette Muscapurpurin. Die Elektronenspektren zeigen an, daß diese Farbstoffe die gleichen Chromophore besitzen wie die Betalaine2).
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3465-3472 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparative Organic Electrochemistry, I. Selective Electrochemical Reductions in the Steroid SeriesReduction of the estratetraene 1 a by electrolysis in liquid methylamine with tetraethyl-ammonium p-toluenesulfonate as electrolyte affords 2a by stereoselective reduction of the 8,9-double bond without reduction of the aromatic ring A. This reaction can be extended to other steroids with unsaturated groupings (1c-1e, 4, 5), where the aromatic ring A is not to be reduced. Carbonyl groups are transformed stereoselectively as well into β-hydroxy groups. The influences of the electrolyte and of current density are described.
    Notes: Östratetraen 1 a wird durch Elektrolyse in flüssigem Methylamin mit Tetraäthylammonium-p-toluolsulfonat als Leitsalz stereoselektiv zum Östratrien 2a reduziert, wobei der aromatische A-Ring nicht angegriffen wird. Die Reaktion ist auch auf andere Steroide (1c-1e, 4, 5) mit ungesättigten Gruppierungen anwendbar, bei denen der aromatische A-Ring nicht reduziert werden soll. Carbonylgruppen werden dabei ebenfalls stereoselektiv in die β-ständigen Hydroxylgruppen umgewandelt. Der Einfluß des Leitsalzes und der Stromdichte auf die Reduktion wird beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3483-3494 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aminyl Oxides, XVI. Preparation of Acylaminyl Oxides and their Conformational BehaviourThe hydroxamic acids 5, obtained along with the O-acylhydroxylamines 6 upon acylation of N-tert-butylhydroxylamine, are oxidized to the open-chain acylaminyl oxides 1. The cyclic acylaminyl oxides 2 and 3 are prepared for purposes of comparison. The conformation of the radicals 1 and of some of the precursors 5 is studied by e.s.r. and i.r. spectroscopy using the corresponding cyclic compounds for comparison. The energy barrier for ring inversion in 3 is determined from temperature-dependent line broadening in the e.s.r. spectrum.
    Notes: Die bei der Acylierung von N-tert-Butylhydroxylamin neben den O-Acylhydroxylaminen 6 entstehenden Hydroxamsäuren 5 werden zu den offenkettigen Acyl-aminyloxiden 1 oxidiert. Zum Vergleich werden die cyclischen Acyl-aminyloxide 2 und 3 hergestellt. Die Konformation einiger Hydroxamsäuren 5 und der Radikale 1 wird unter Vergleich mit den entsprechenden cyclischen Verbindungen mittels IR- bzw. ESR-Messungen untersucht. Die Energiebarriere für die Ringinversion von 3 wird aus der Temperaturabhängigkeit der Linienverbreiterung des ESR-Spektrums bestimmt.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 80
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3565-3570 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,5-Anhydrofuranoses, 2. Preparation of 1,5-Anhydropentofuranoses by Vacuum Pyrolysis of the Four Isomeric PentosesBy vacuum pyrolysis of xylose, ribose, lyxose and arabinosc it is possible to obtain the corresponding crystalline 1,5-anhydropentofuranoses (= 1,4-anhydropentopyranoses) 1a-4a in yields of 2-5%. The n.m.r. spectra of the acetates 1b-4b are discussed. Only in the equilibrium of arabinose and xylose in acidic medium very small amounts (0.03 %) of the anhydrosugars were detectable.
    Notes: Durch Vakuumpyrolyse von Xylose, Ribose, Lyxose und Arabinose lassen sich in Ausbeuten von 2-5 % die entsprechenden 1,5-Anhydropentofuranosen (= 1,4-Anhydropentopyranosen) 1a-4a kristallin gewinnen. Die NMR-Spektren der Acetate 1b-4b werden diskutiert. Nur in den in sauren wäßrigen Lösungen von Arabinose und Xylose vorliegenden Gleichgewichtsgemischen konnten geringste Mengen (0.03 %) der Anhydrozucker nachgewiesen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 81
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3571-3577 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, XI. Synthesis of 3,5-Substituted 4-Phenyl-1-benzoxepins via 2,5-Dihydro-IntermediatesThe anions prepared from 3-substituted 4-phenyl-2.5-dihydro-1-benzoxepin-5-ones were alkylated or acetylated to the 1-benzoxepins 3, 11, 12, 17, and 18.
    Notes: Die aus 3-substituierten 4-Phenyl-2,5-dihydro-1-benzoxepin-5-onen zugänglichen Anionen werden alkyliert bzw. acetyliert zu den 1-Benzoxepinen 3, 11, 12, 17 und 18.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 82
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3695-3724 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Deamination of 2-(Aminomethyl)aziridinesThe deamination of 2-(aminomethyl)aziridines follows two mechanistic pathways, a carbene and a carbonium ion route. Alkynes and 3-pyrrolines as products are associated with the carbene route, β-(nitrosamino) ketones and esters of acetic acid are shown to arise from the carbonium ion pathway. Modes of stabilization and rearrangements of the azacyclopropylcarbinyl cation are discussed and compared with experimental results.
    Notes: Die Desaminierung von 2-(Aminomethyl)aziridinen verläuft nach zwei Mechanismen, über einen Carben- und einen Carboniumionen-Weg. Die bei der Desaminierung entstehenden Alkine und 3-Pyrroline werden der Carben-Route, β-(Nitrosamino)ketone und bei einigen Reaktionen auftretende Ester der Essigsäure dem Carboniumionen-Prozeß zugeordnet. Stabilisierungs- und Umlagerungsmöglichkeiten des Azacyclopropylcarbinyl-Kations werden diskutiert und mit den experimentellen Befunden verglichen.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3725-3731 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, XXIV. Synthesis and Reactions of Amide Thioacetals and Aminal ThioestersThe amide thioacetals 2 are obtained by reaction of the N,N-dimethylformamide dimethyl sulfate adduct 1 with sodium thiolates or by treatment of N,N-dimethylformamide diethyl acetal (3) with alkanthiols. Aminal thioesters 11 are formed by reaction of tetramethylformamidinium methyl sulfate (10) with alkali alkanethiolates or by treatment of aminal-tert-butylester 12 with alkanethiols. The compounds have properties similar to those of their oxygen homologues.
    Notes: Amidthioacetale 2 erhält man aus dem N,N-Dimethylformamid-Dimethylsulfat-Addukt 1 und Natriumthiolaten oder aus N,N-Dimethylformamid-diäthylacetal (3) und Alkanthiolen, Aminalthioester 11 aus Tetramethylformamidinium-methylsulfat (10) und Alkali-alkanthiolaten oder aus dem Aminal-tert-butylester 12 und Alkanthiolen. Die Verbindungen zeigen ähnliche Eigenschaften wie ihre Sauerstoff-Homologen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 84
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3683-3694 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Applications of 13C Resonance Spectroscopy, IX. Substituent Effects in the System 7-Phenylnorcaradiene-7-carboxylate/7-Phenyl-l,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylateThe valence tautomerisms methyl 7-phenylnorcaradiene-7-carboxylate/methyl 7-phenyl- 1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate (3a = 4a), methyl 7-(p-nitrophenyl)norcaradiene-7-carboxylate/methyl 7-(p-nitrophenyl)-l,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate (3b = 4b), methyl 7-(p-methoxyphenyl)norcaradiene-7-carboxylate/methyl 7-(p-methoxyphenyl)-1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate (3c = 4c), and ethyl 7-phenylnorcaradiene-7-carboxylate/ethyl 7-phenyl-1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate have been investigated using 13C n.m.r. spectroscopy. The following thermodynamic parameters, in the order given above, have been obtained: ΔHo = 2.1, 2.2,2.1, and 1.6 kcal/mole; ΔSo = 6.2, 5.6, 6.2, and 5.2 Clausius. The conformity of the ΔHo values in the case of 3a-c = 4a-c is attributed to the endo-position of the phenyl group that is derived on the basis of 1H n.m.r. results. The reduction of ΔHo in the case of 3d = 4d is most likely of steric origin.
    Notes: Die Valenztautomerien 7-Phenylnorcaradien-7-carbonsäure-methylester/7-Phenyl-1,3,5-cycloheptatrien-7-carbonsäure-methylester (3a = 4a), 7-(p-Nitrophenyl)norcaradien-7-carbonsäure-methylester/7-(p-Nitrophenyl)-1,3,5-cycloheptatrien-7-carbonsäure-methylester (3b = 4b), 7-(p-Methoxyphenyl)norcaradien-7-carbonsäure-methylester/7-p-Methoxyphenyl)-l,3,5-cycloheptatrien-7-carbonsäure-methylester (3c = 4c) und 7-Phenylnorcaradien-7-carbonsäure-äthylester/7-Phenyl-1,3,5-cycloheptatrien-7-carbonsäure-äthylester (3d = 4d) wurden mit Hilfe der 13C-NMR-Spektroskopie untersucht. Folgende thermodynamische Daten, jeweils in der oben gewählten Reihenfolge, sind bestimmt worden: ΔHo = 2.1, 2.2, 2.1 und 1.6 kcal/mol; ΔSo = 6.2, 5.6, 6.2 und 5.2 Clausius. Die Übereinstimmung der ΔHo-Werte für 3a-c = 4a-c wird auf die endo-Stellung der Phenylgruppe, die auf der Basis von 1H-NMR-Befunden abgeleitet wurde, zurückgeführt. Die Verringerung von ΔHo im Fall von 3d = 4d dürfte sterische Ursachen haben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 85
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3732-3742 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, XXV. Synthesis and Reactions of [α-(Dimethylaminomethylene)benzyl]triphenylphosphonium SaltsBenzyltriphenylphosphonium salts (1) react with the aminal tert-butyl ester 2 to give [α-(dimethylaminomethylene)benzyl]triphenylphosphonium salts (3) or the corresponding ylenes, the benzylidenetriphenylphosphoranes (4). Hydrolysis of [α-(dimethylaminomethylene)-4-methoxybenzyl]triphenylphosphonium bromide tetrahydrate (3b · 4H2O) with aqueous potassium hydroxide results in elimination of benzene and formation of [α-(dimethylaminomethylene)-4-methoxybenzyl]diphenylphosphine oxide (8). Reaction of [α-(dimethylaminomethylene)benzyl]triphenylphosphonium bromide (3a) with sodium ethoxide affords ω-(dimethylamino)styrene (9) and triphenylphosphine oxide.
    Notes: Benzyltriphenylphosphonium-Salze (1) reagieren mit dem Aminal-tert-butylester 2 zu [α-(Dimethylaminomethylen)benzyl]triphenylphosphonium-Salzen (3) oder zu Ylenen, den Benzylidentriphenylphosphoranen (4). Die Hydrolyse von [α-(Dimethylaminomethylen)-4-methoxybenzyl]triphenylphosphonium-bromid-Tetrahydrat (3b · 4H2O) mit wäßriger Kalilauge führt unter Abspaltung von Benzol zu [α-(Dimethylaminomethylen)-4-methoxybenzyl]diphenylphosphinoxid (8). Mit Natriumäthylat entstehen aus [α-(Dimethylaminomethylen)benzyl]triphenylphosphoniumbromid (3a) ω-(Dimethylamino)styrol (9) und Triphenylphosphinoxid.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 86
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3765-3768 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3743-3752 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses in the Heterocyclic Series, XVIII. Synthesis of Pyrimido[4,5-d]pyrimidine4-Amino-5-pyrimidinecarbaldehyde dimethyl acetal (2a) as well as its 2-methyl (2b) and 2-phenyl derivative (2c) react with equimolar amounts of s-triazine in the heat to give the 4-(4-amino-5-pyrimidinylmethyleneamino)-5-pyrimidinecarbaldehyde dimethyl acetals 3a-c. With an excess of 5 moles of s-triazine 2a and c react after melting to yield the pyrimido[4,5-d]-pyrimidines 4a and c; under the same conditions 2b reacts to afford 4-(aminomethyleneamino)-2-methyl-5-pyrimidinecarbaldehyde (7). With an excess of 3 moles of s-triazine 2a and b react in the heat to give the 4-methoxy-3,4-dihydropyrimido[4,5-d]pyrimidines 8a and b.
    Notes: Aus molaren Mengen 4-Amino-5-pyrimidincarbaldehyd-dimethylacetal (2a) sowie dessen 2-Methyl- (2b) und 2-Phenyl-Derivat (2c) und s-Triazin entstehen in der Hitze die 4-(4-Amino-5-pyrimidinylmethylenamino)-5-pyrimidincarbaldehyd-dimethylacetale 3a-c. Mit einem 5-molaren Überschuß an s-Triazin erhält man nach einer Schmelzreaktion mit 2a und c die Pyrimido[4,5-d]pyrimidine 4a und c und mit 2b den 4-(Aminomethylenamino)-2-methyl-5-pyrimidincarbaldehyd (7). Mit einem 3-molaren s-Triazin-Überschuß entstehen in der Hitze mit 2a und b die 4-Methoxy-3,4-dihydropyrimido[4,5-d]pyrimidine 8a und b.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3769-3771 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Tab.
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3753-3764 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Silyl Azides, 4. Cyclopropyl IsocyanatesCyclopropanecarbonyl chloride reacts with diphenyldiazidosilane (1) to yield cyclopropyl isocyanate (3), and 1,2-cyclopropanedicarboxylic anhydride (8) reacts with trimethylsilyl azide (10) to give trimethylsilyl 2-isocyanato-1-cyclopropanecarboxylate (11). In an analogous way, but with pyridine as catalyst, trimethylsilyl cis-2-isocyanato-1,2-dimethyl-1-cyclopropanecarboxylate (12) is formed. 12 is much less stable, in chemical and thermal sense, than compound 11. Thus pyridine induces decarboxylation and ring expansion with formation of 3,5-dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)pyrrole (15), which in turn is reversibly isomerized to 3-5-dimethyl-1-trimethylsilyl-3-pyrrolin-2-one (16).
    Notes: Die Umsetzung von Cyclopropancarbonylchlorid mit Diphenyldiazidosilan (1) führt zu Cyclopropylisocyanat (3) und die Umsetzung von 1,2-Cyclopropandicarbonsäure-anhydrid (8) mit Trimethylsilylazid (10) zu 2-Isocyanato-1-cyclopropancarbonsäure-trimethylsilylester(11). Auf analoge Weise, jedoch nur unter Katalyse von Pyridin, entsteht auch der cis-2-Iso-cyanato-1,2-dimethyl-l-cyclopropancarbonsäure-trimethylsilylester (12), der chemisch und thermisch wesentlich weniger stabil ist als 11. So bewirkt Pyridin Decarboxylierung und Ringerweiterung zum 3,5-Dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)pyrrol (15), das seinerseits reversibel zu 3,5-Dimethyl-1-trimethylsilyl-3-pyrrolin-2-on (16) isomerisiert wird.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 90
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 91
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3772-3774 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 92
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3775-3778 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 223. On the Constituents of Chrysanthemum crussifolium (Lange) P. Fourn.The aereal parts of Chrysanthemum crassifolium contain besides already known acetylenic compounds the cis-trans-isomers 8 and 9. The structure of 8 has been established by synthesis.
    Notes: Die oberirdischen Teile von Chrysanthemum crassifolium enthalten neben bereits bekannten Acetylenverbindungen die beiden cis, trans-Isomeren 8 und 9. Die Struktur von 8 wird durch Synthese sichergestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 93
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3779-3787 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Synthesis of Cyclohexadiene DerivativesThe reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds with phosphoranes of types 3, 14, 21, 27, or 29 leads instead of the expected triene esters to 1,3-cyclohexadiene derivative (5,9,11, 13, 15, 17, 19, 22, 24, 26,28 and 30). The phosphonate anion 37 reacts in the same manner. The mechanism of this reaction is discussed.
    Notes: Die Reaktion α,β-ungesättigter Carbonylverbindungen mit Phosphoranen vom Typ 3.14, 21, 27 oder 29 führt an Stelle der zu erwartenden Trienester zu 1.3-Cyclohexadien-Derivaten (5, 9, 11, 13, 15, 17, 19, 22, 24, 26, 28 und 30). Auch das Phosphonat-Anion 37 reagiert in gleicher Weise. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 94
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3788-3795 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Compounds Containing NH2-Groups with Dimethyl 2-Oxo-4, S-diphenyl-3,5-cyclopentadiene-1,3-dicarboxylateDimethyl 2-Oxo-4,5-diphenyl-3,5-cyclopentadiene-1,3-dicarboxylate (1) in basic medium adds primary amino compounds at a C-=C-group to form the adducts 4(or the enol-forms 5). In acidic medium the reaction with hydrazines leads to loss of water and formation of hydrazones such as 6 and 8. In dil. alkali 6 and 8 give deeply colored anions (7 or 9), from which the hydrazone 8 can be regained via an intermediate 10. Hydroxylamine adds to 1 in a basic medium at a C=C-bond to yield the unstable compound 11, which gives the isoxazolidone 12 with loss of methanol. In an acidic medium the oxime 14 is formed, which reacts with diazomethane to give the methyl ether 15. 15 reacts further with diazomethane to form the Δ1-pyrazoline 16. The latter isomerizes to the Δ2-pyrazoline 17 and loses the N2-group to form the cyclopropane 18.
    Notes: 2-Oxo-4,5-diphenyl-3,5-cyclopentadien-1,3-dicarbonsäure-dimethylester (1) addiert in basischem Medium primäre Aminoverbindungen an einer C=C-Gruppe unter Bildung von Addukten 4 (bzw. Enolform 5). Hydrazine können außerdem in saurem Medium unter H2O-Abspaltung Hydrazone wie 6 oder 8 bilden, die mit verd. Alkalilauge tieffarbige Anionen (7 bzw. 9) liefern, aus denen über Zwischenstufen (wie 10) das Hydrazon 8 zurückgewonnen werden kann. Hydroxylamin lagert sich in basischem Medium an eine C=C-Gruppe von 1 zum instabilen 11 an, das unter Abspaltung von Methanol das Isoxazolidon 12 liefert. In saurem Medium entsteht das Oxim 14, das durch Diazomethan an der Hydroxyiminogruppe zu 15 methyliert wird. Aus letzterem entsteht durch Addition weiteren Diazomethans in bekannter Weise das Δ1-Pyrazolin 16, das man mit Säuren zum Δ2-Pyrazolin 17 umlagern und unter N2-Abspaltung in das Cyclopropan 18 umwandeln kann.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 95
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3803-3811 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycyanobenzenes, IV. Reactions of Hexacyanobenzene and Chloropentacyanobenzene with AminesHexacyanobenzene (1) reacts with ammonia or dimethylamine at 20°C to give the products of mono- and 1,3-disubstitution, resp., which are similarly obtained from chloropentacyanobenzene (3) For a sufficient reaction rate with aniline or 1,2-diaminobenzene a temperature of 80°C is required The structure of the disubstituted products is elucidated.
    Notes: Hexacyanbenzol (1) setzt sich mit Ammnoniak oder Dimethylamin bei 20°C zu Mono- bzw, 1,3-Disubstitutionsprodukten um, die entsprechend auch mit Chlorpentacyanbenzol (3) erhalten werden Mit Anilin oder o-Phenylendiamin erfolgt erst bei 80°C eine Reaktion mit ausreichender Geschwindigkeit Die Strukturaufklärung der Disubstitutionsprodukte wird beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 96
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3812-3816 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azidophenylphosphonium Hexachloroantimonates(V)The azidophenylphosphonium hexachloroantimontes(V) 1-3 were obtained by reaction fo chlorophenylphosphonium hexachloroantimonates(V) with sodium azide. The phosphorus n. m. r. spectra and the vibrational spectra of teh azidophosphonium salts were assigned.
    Notes: Durch Umsetzung von Chlorphenylphosphoium-hexachloroantimonaten(V) mit Natriumazid werden die Azidophenylphosphonium-hexachloroantimonate(V) 1-3 erhalten. Die Phosphorresonanzspektren sowie die Schwingungsspektren der Azidophosphoniumsalze wurden zugeordnet.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 97
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3817-3823 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 6-Hydroxyfulvene Esters from 7-Oxanorbornadiene- and 3-Oxaquadricyclane EstersThe 6-hydroxyfulvene esters 9a-d are formed upon direct excitation (λ 〉280 nm) of the oxanorbornadiene esters 3a-d in yields of 5-10%, upon acetone sensitized excitation in yields of 5-55% and upon Cu1 or Ag1 salt catalyzed isomerisation of the oxaquadricyclane esters 5a-d in yields of 40-60%.
    Notes: Die 6-Hydroxyfulvenester 9a-d entstehen bei der direkten Belichtung λ 〉280 nm) der Oxanorbornadienester 3a-d in Ausbeuten von 5-10%, bei der aceton-sensibilisierten Anregung in Ausbeuten von 5-55% und bei der durch Cu1- oder Ag1-Salze katalysierten Isomerisierung der Oxaquadricyclanester 5a-d in Ausbeuten von 40-60%.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 98
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3877-3881 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XII. Synthesis of Pyrylium Salts from δ-Chlorosubstituted cis-Pentadienones with Lewis AcidsTreatment of the pentadienones 1a, b or the acyl chlorides 1c, d with Lewis acids (SnCl4, TiCl4, SbCl5, FeCl3) in CS2-solution at room temperature yields the pyrylium salts 2a-c. These are destabilized by the chlorine substitution and extremely sensitive to moisture. With water 2a-c yield the α-pyrones 3a-c. An α-pyrane intermediate is postulated for the reaction 1 → 2.
    Notes: Die Pentadienone 1a, b oder die Säurechloride 1c, d ergeben mit Lewis-Säuren (SnCl4, TiCl4, SbCl5, FeCl3) in CS2-Lösung bei Raumtemperatur die Pyryliumsalze 2a-c. Diese sind durch die Chlorsubstitution destabilisiert und extrem feuchtigkeitsempfindlich. Mit Wasser gehen sie in die α-Pyrone 3a-c über. Für die Reaktion 1 → 2 wird eine α-Pyran-Zwischenstufe postuliert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 99
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3824-3849 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 3σ → 3π-Route to 1H-Azepine DerivativesThe CO2CH3- and CF3-substituted 7-azanorbornadiene derivatives 3a-i, 9 and 12 have been synthesized. Direct and sensitized light excitation leads in good to excellent yields to the isolated (14a-d, h, i, 20) or only indirectly identified (14e-g) 3-azaquadricyclanes. On direct excitation of 9 (X = NO2) the azaquadricyclane formation, however, is clearly topped by the isomerisation to the 6-aminofulvene 19. Through a 3σ → 3π cleavage the azepines 15a- i, 1 and 16h,i are available. The influence of the N- and C-substitution upon the ease and the direction of the azaquadricyclane→azepine isomerisation and the limits of this azepine synthesis in general are discussed.
    Notes: Die CO2CH3- und CF3-substituierten 7-Azanorbornadien-Derivate 3a- i, 9 und 12 wurden synthetisiert. Direkte oder sensibilisierte Lichtanregung von 3a-i und 12 führt in guten bis sehr guten Ausbeuten zu den isolierten (14a-d, h, i, 20) bzw. nur indirekt (14e-g) nach-gewiesenen 3-Azaquadricyclanen. Hingegen ist die Azaquadricyclan-Bildung bei der direkten Belichtung von 9 (X = NO2) der Umwandlung aum 6-Aminofulven 19 deutlich untergeordnet. Über eine thermische 3σ → 3π-Spaltung sind die Azepine 15a-i, 1 und 16h, i zugänglich. Der Einfluß der N- und C-Substituenten auf die Leichtigkeit und Richtung der Azaquadri-cyclan→ Azepin-Isomerisierung sowie generell die Grenzen dieser Azepin-Synthese werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 100
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3850-3876 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphorus-containing Carbohydrates, VIII. Synthesis of Glycopyranosylphosphonates by Addition of Dialkyl Phosphites to Glycals with Allylic ShiftThe reaction of 3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxyhex-1-enopyranoses (glycals) in dimethyl phosphite catalysed by boron trifluoride affords dimethyl (4,6-di-O-acetyl-2,3-didcoxyhex-2-enopyranosyl)phosphonates by allylic rearrangement. A corresponding reaction proceeds in the pentose series. On treatment of the arabino-compound 2 (glucal) or the ribo-compound 5 (allal) the same anomeric distribution 3a to 6a (1 :2) is obtained. In the corresponding reaction or the lyxo-compound 8 (galactal) or the xylo-compound 11 (gulal) the mutual product contains α-form 9a and β-form 12a again in the same ratio (1:3). These findings support a SNl reaction with rearrangement. Via transesterification of the dialkyl esters to bistrimethyl-silyl phosphonates the free phosphonic acids are obtained under very mild conditions. 1H n.m.r., 31P n.m.r., and mass spectra of the 2-enopyranosylphosphonates are discussed. The hex-2-enopyranosylphosphonates prefer the OH5(D) half chair conformation 37.
    Notes: 3,4,6-Tri-O-acetyl-1,2-didesoxyhex-1-enopyranosen (Glycale) reagieren in Dimethylphosphit bei BF3-Katalyse unter Allylumlagerung zu Dimethyl-(4,6-di-O-acetyl-2,3-didesoxyhex-2-enopyranosyl)phosphonaten. In der Pentose-Reihe verläuft die Reaktion entsprechend. Hei Einsatz der arabino-Verbindung 2 (Glucal) und der ribo-Verbindung 5 (Allal) wird das gleiche Anomeren-Verhältnis 3a zu 6a (1 : 2) erhalten. Bei Reaktion der lyxo-Verbindung 8 (Galactal) und der xylo-Verbindung 11 (Gulal) enthält das gemeinsame Produkt α-Form 9a und β-Form 12a im gleichen Verhältnis (1 :3). Die Befunde sprechen für eine SN1-Reaktion mit Umlagerung. Die Phosphonsäure-dialkylester lassen sich durch Umesterung zu Bistri-methylsilylestern unter milden Bedingungen in freie Phosphonsäuren überführen. 1H-NMR-, 31P-NMR-und Massenspektren der 2-Enopyranosylphosphonate werden diskutiert. Die Hex-2-enopyranosylphosphonate bevorzugen die OH5(D)-Halbsesselkonformation 37.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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