ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The 1H-NMR spectra of symmetric compounds with two phosphorus atoms of the type R—X—P—Y—P—X—R, R = CH3, C2H5, X = - , O, NCH3, NCH2 - , Y = NCH3, have been determined. After elimination of eventual couplings within the alkyl protons these spectra always show triplets in the case of trivalent phosphorus and doublets in the case of pentavalent phosphorus atoms. Since this paper establishes an unequal coupling between the alkyl protons and the two phosphorus nuclei, it is concluded that these compounds show a degenerate, however deceivingly simple, coupling: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} J(P,\,\,P) \gg J(P,R) \to {\rm triplet} \\ J(P,\,\,P) \ll J(P,R) \to {\rm doublet}{\rm .} \\\end{array} $$\end{document}The spectra of symmetric diorgano diphosphines can be interpreted via the same mechanism. Calculations to substantiate these findings are reported.
Notes:
Es wurden 1H-NMR Spektren symmetrisch aufgebauter, zwei Phosphorkerne enthaltender Verbindungen vom Typ R—X—P—Y—P—X—R, R = CH3, C2H5, X = - , O, NCH3, NCH2—, Y = NCH3, gemessen. Die Spektren der Protonen aus den Resten R ergaben (nach Elimination etwaiger Kopplungen zwischen den R-Protonen) im Falle dreiwertigen Phosphors stets Triplett-Signale, im Falle fünfwertigen Phosphors Dublett-Signale. Da gleiche Kopplungen von R zu beiden Phosphorkernen ausgeschlossen werden konnten, muß eine entartete, täuschend einfache Kopplung vorliegen, die in der vorliegenden Arbeit geklärt wird: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} J(P,\,\,P) \gg J(P,R) \to {\rm Triplett,} \\ J(P,\,\,P) \ll J(P,R) \to {\rm Doublet}{\rm .} \\\end{array} $$\end{document}Auch in den bisher vermessenen symmetrischen Diorgano-diphosphinen dürfte dieses Kopplungs-system vorliegen. Die Berechnungen dieses Systems werden mitgeteilt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270030412
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