ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • Organic Chemistry  (682)
  • 1980-1984  (682)
  • 1983  (682)
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 13-17 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Ethyl 3,4,4-trichlor-3-butenoate with Amines and ThiolatesThe reactions of 1b via the intermediately formed allenes 2 lead with amines to conjugated products, mainly the E adducts 3, and with thiolates to the nonconjugated compounds 5. When treated with ethylate, the pentachlorophenyl-substituted 5b undergoes ring closure to yield the benzothiophene 7, which is further transformed into 8.
    Notes: Die Reaktionen von 1b führen über die intermediär auftretenden Allene 2 mit Aminen zu konjugierten Produkten _ hauptsächlich den E-Addukten 3 _ und mit Thiolaten zu den nicht konjugierten Verbindungen 5. Das pentachlorphenylsubstituierte 5b erfährt mit Ethylat einen Ringschluß zu dem Benzothiophen 7, das weiter in 8 übergeführt wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 159-160 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die 6-Alkoxy-5H-benzo[α]phenothiazin-5-one 3 wurden in einem einfachen Verfahren durch Umsetzung von 5H-Benzo[α]phenothiazin-5-on (1) mit Silbernitrat und Ammonium-peroxydisulfat in wäßrig-alkoholischer Lösung hergestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 3
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, characterization and stereochemistry of Bridged Intramolecularly alkylated Cobaloximes; monomeric and Dimeric complexes of different configurationLigands have been synthesized containing two vicinaldioxime functions joined by a carbon chain to which is attached in the centre a bromomethyl or chloromethyl group (20, 22, 25). These ligands, upon reaction with cobalt(II) chloride in the presence of pyridine and sodium borohydride afforded bridged intramolecularly alkylated cobaloximes. When the vicinal dioxime functions are separated by a chain of nine carbon atoms mainly dimeric complexes are formed. Two of these, 26, and 27, were isolated and characterized by spectroscopic methods and their structures were established by X-ray crystallography. Ligands containing eleven or thirteen carbon atoms between the dioxime functions afforded mainly monomeric cobaloximes with cis configuration, e. g. 28. The trans-monomeric complex 30 was produced along with the cis isomer when the number of carbon atoms in the bridge was raised to fifteen.
    Notes: Liganden werden synthetisiert, in denen zwei vicinale Dioximfunktionen durch eine Kohlenwasserstoffkette, die in der Mitte eine Brommethyl-oder Chlormethylgruppe trägt, verbunden sind (20, 22, 25). Umsetzung dieser Liganden mit Cobalt(II)-chlorid in Gegenwart von Pyridin und Natriumboranat ergibt überbrückte, intramolekular alkylierte Cobaloxime. Wenn die Dioxim-funktionen durch neun C-Atome getrennt sind, entstehen hauptsächlich dimere Produkte, von denen zwei Diastereomere, 26 und 27, isoliert und sowohl spektroskopisch als auch durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert wurden. Bei elf oder dreizehn C-Atomen zwischen den Dioximfunktionen entstehen hauptsächlich monomere Cobaloxime mit cis-Konfiguration, wie 28 Das trans-Monomere 30 entsteht (neben dem cis-Monomeren) erst, wenn die Anzahl der C-Atome in der Brücke af fünfzehn erhöht wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 4
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptide Conformations, 22.- The Conformation of cyclo-[Pro2-(NB)Gly] in the crystal and Solution X-ray Analysis and one-and two-dimensional NMR- SpectroscopyThe conformation of the cyclic tripeptide cyclo-[Pro2-(NB)Gly] (NB - o-Nitrobenzyl) was investigated by X-ray analysis and NMR spectroscopy. The backbone conformation is - according to X-ray analysis - a boat for crystals grown from methanol or chloroform. The crystal structure was correlated with the conformation in solution by solid state 13C-CP-MAS-NMR spectroscopy as well as by dissolving of different crystals at low temperatures followed by NMR spectroscopy of the solutions. In solution a solvent dependent equilibrium - slow on the NMR spectroscopy of the solutions. In solution a solvent dependent equilibrium - slow on the NMR time scale - between a boat and a crown conformation is observed. The assignment of the 13C NMR spectrum was performed via a 2D-1H-13C shift correlation. The synthesis of the compound is described
    Notes: Die Konformation des cyclischen Tripeptides cyclo-[Pro2-(NB)Gly] (NB = o-Nitrobenzyl) wurde durch Röntgenstrukturanalyse und NMR-Spektroskopie untersucht. In aus Methanol oder Chloroform gezüchteten Kristallen liegt das Peptidgerüst nach dem Befund der Röntgenstrukturanalyse in einer Bootkonformation vor. Die Korrelation der Kristallstruktur mit der Konformation in Lösung wurde durch Festkörper-13C-CP-MAS-NMR-Spektroskopie sowie durch Lösen verschiedener Kristalle bei tiefen Temperaturen und hochauflösende NMR-Spektroskopie erbracht. In Lösung wird ein vom Solvens abhängiges, im Sinne der NMR-Zeitskala langsames Gleichgewicht zwischen der Boot- und der Kronenkonformation beobachtet. Die Zuordnung der 13C-NMR-Spektren erfolgte durch 2D-1H-13C-Verschiebungskorrelation. Die Synthese der Titelverbindung wird beschrieben.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 211-219 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sila- Perfumes, 5 Sila- Terpineol and Related CompoundsDimethyl(4-methyl-3-cyclohexenyl)silanol (6), the sila derivative of α-terpineol - a component of many ethereal oils with the fragrance of lilac - could be synthesized according to Scheme 1. The intensity of the fragrance of 6 is comparable with the natural product, but its spectrum somewhat shifted to the odour of the lily of the valley. From forerunners in the synthesis of 6 the sila derivative 4 of γ-terpinene (herbal/terpine-like) and the sila derivative 5 of carvomenthene (lemonene-like fragrance) could be obtained by reduction; both are similar in intensity and quality of odour to the related carbon compounds.
    Notes: Dimethyl(4-methyl-3-cyclohexenyl)silanol (6), das Sila-Derivat des in einigen ätherischen Ölen vorkommenden und fliederartig duftenden α-Terpineols, konnte auf dem in Schema 1 skizzierten Reaktionsweg dargestellt werden. Es ist in der Geruchsintensität diesem gleich, doch verschiebt sich das Duftspektrum etwas zum Maiglöckchengeruch hin. Aus Vorstufen der Synthese konnten das Sila-Derivat 4 des γ-Terpinens (krautig-terpinig) und das Sila-Derivat 5 des Carvomenthens (limonenartiger Duft) synthetisiert werden; beide besitzen nahezu gleiche Geruchsqualität und -intensität wie die entsprecheden Kohlenstoffverbindngen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 6
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptide Conformations, 26.-One-and Two-dimensional 1H NMR Investigations for conformational Analysis of Cyclic Pentapeptides Cyclo-[Pro-Phe-Gly-Ser-Gly] and cyclo-[Pro-Ser-Gly-Phe-Gly]Conformational analysis of cyclo-[Pro-Phe-Gly-Ser-Gly] (1) and cyclo-[Pro-Ser-Gly-Phe-Gly] (2) in CDCl3 and DMSO solution was performed with the aid of homonuclear two-dimensional NMR techniques (2D NMR). It turned out that both peptides in DMSO adopt a similar βIγi conformation as cyclo-[Pro-Phe-Gly-Phe-Gly] (3), but differences occur in their conformational stability. 1 is conformationally stable in DMSO and CDCl3. A hydrophobic range of side chains stabilizes the βI turn in 1 and 3. The hydrophilic side chain of serine in position 2 of 2 induces destabilization and causes a break of the βI turn in DMSO above 360 K. In CDCl3 only the γ turn between Gly5 and Gly3 with Phe4 in j + 1 position of 2 is approved. Probably there exists a second γ turn of Ser2 or Gly5
    Notes: Die Konformation von cyclo-[Pro-Phe-Gly-Ser-Gly] (1) und cyclo-[Pro-Ser-Gly-Phe-Gly] (2) in CDCl3 und DMSO wurde aus den NMR-spektroskopischen Daten mit Hilfe von 2D-NMR-Techniken bestimmt. Sie ist mit der schon für cyclo-[Pro-Phe-Gly-Phe-Gly] (3) gefundenen βIγi-Struktur vergleichbar; es zeigen sich aber Unterschiede hinsichtlich der konformativen Stabilität. 1 ist in den untersuchten Lösungsmitteln konformativ einheitlich. Demgegenüber ist in 2 eine Stabilisierung der βI-Schleife durch einen hydrophoben Bereich aufgrund der hydrophilen Seitenkette des Serins in Position 2 im Gegensatz zu 1 und 3 nicht möglich: die βI-Schleife bricht in DMSO oberhalb 360 K auf. Desgleichen konnte für 2 in CDCl3 als einziges gesichertes Strukturelement die γ-Schleife zwischen Gly5 und Gly3 mit Phe4 in der j + 1-Position beobachtet werden. Eine zweite γ-Schleife von Ser2 zu Gly5 ist wahrscheinlich.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 7
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Protected Asparagine Glycopeptides via N-Terminal Elongation of the Peptide Chain.- Partial Sequences of Bovine Deoxyribonuclease A and of Lueteinizing HormoneN-[2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl][Peoc]aspartic acid benzyl ester (8h) and tert-butyl ester (8i) have been linked with 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β -D-glucopyranosylamine (2) to give the N4 -glycosylasparagine esters 19. From these the Peoc group may be removed selectively using diethylamine/tert-butyl alcohol or morpholine/dichloromethane to yield the N4-glycosylasparagine esters 22. In this way the way the other protecting functions and the glycosidic bond of 22 remain unchanged. Condensation of 22 with Peoc amino acids 8 gives the fully protected N4-glycosylasparagine dipeptides 24 and 30. The connection of the N2-deblocked N4-glycosylasparagine esters 22 with the Peoc dipeptides 13b or 13c leads to the protected glycotripeptides 28 or 31
    Notes: N-[2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl] -[Peoc-]asparaginsäure-benzylester (8h) und -tert-butylester (8i) werden mit 2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-β -D-glucopyranosylamin (2) zu den N4-Glycosylasparagin-Derivaten 19 verknüpft. Aus diesen kann die Peoc-Gruppe selektiv mit Diethylamin/tert-Butylalkohol oder Morpholin/Methylendichlorid abgespalten werden, wobei in den entstandenen N4-Glycosylasparaginestern 22 alle anderen Schutzgruppen und die glycosidische Bindung erhalten bleiben. Durch Kondensation von 22 mit Peoc-Aminosäuren 8 entstehen die voll geschützten N4-Glycosylasparagin-Dipetide 24 und 30. Bei Kondensation der N2 deblockierten N4-Glycosylasparaginester 22 mit den Peoc-Peptiden 13b oder 13c werden die geschützten Glycotripeptide 28 bzw. 31 gebildet, die Partialsequenzen aus der Rinder-Desoxyribonucloase A bzw. der LH-β-Untereinheit darstellen. Auch kann von dem Peoc-Glycosylpeptid-tert-butylester 30a die N-terminale Peoc-Gruppe hochselektiv abgespalten werden, wodurch die weitere Verlängerung der Peptidkette zu 31 möglich wird.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 8
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chirale Buildung Units from Carbodhydrates, IX Synthesis of Enantiomeric 2,8-Dimethyl-1,7-dioxaspirol[5.5]undecan-4-ols,Components from the Pheromone Bouquet of Andrena wilkellaThe enantiomeric spiro acetals 29 and 35 are synthesized via the open-chained compounds 27 and 33 which are obtained by connecting the open-chained, D- or L-threo configurated, blocked trideoxytrimethylene dithioacetals IV with 1-iodo-4-(tetrahydropyranoloxy)pentane (1). One of the two enantiomers 29 or 35 represents a component from the pheromone bouquet of Andrena wilkella. The synthesis of racemic 1 is described as well as the synthesis of 1 is described as well as the synthesis of 1 in optically pure form in two different, independent ways, starting from D-glyceraldehyde and D-glucose
    Notes: Durch Verknüpfung des offenkettigen D- oder L-threo-konfigurierten, blockierten 2,4,6-Tridesoxytrimethylendithioacetals IV mit 1-Iod-4-(tetrahydropyranyloxy)pentan (1) werden über die offenkettigen Verbindungen 27 und 33 die zueinander enantiomeren Spiroacetale 29 und 35 synthetisiert. Eine dieser beiden Verbindungen stellt eine Komponente im Pheromonbouquet von Andrena wilkella dar. Neben der Synthese von racemischem 1 wird dessen Synthese in optisch reiner Form auf zwei unabhängigen Wegen ausgehend vom D-Glycerinaldehyd und von D-Glucose beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 9
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chirale Building Units from carbohydrates, VIII.-synthesis of the Four Isomeric 1,3-Dimethyl-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]-nonaneStarting from different compounds, the syntheses of the four isomeric bicyclic acetals 17, 32, 36, and 40 - the title compounds - are described. One of these compounds is supposed to direct the attack of the striped ambrosia beetle Trypodendron lineatum Oliv. on conifers. The four compounds can be obtained free of isomers in an uniform synthetic pathway starting from D-glucose. Key compound is the acyclic trimethylene dithioacetal 4, which allows to establish a suitable blocking pattern and to invert the configuration at definite positions. By attaching propylene oxide to the open-chained sugars of type 13, the whole chain is built up and leads to the desired products by intramolecular acetalization. The diastereomeric exo/endo pairs 17 and 32, 36 and 40, respectively, can be separated by physical methods. Therefore, it is sufficient for the syntheses of the four compounds to start with only one given chiral center. The (S)-configurated aldehyde 42 can be modified by a Grignard reaction to give a suitable starting material for the syntheses of 32 and 36. The analogous (R)-configurated aldehyde 53 can be synthesized in 75% optical purity via reaction of a chiral modified allylboronate with acetaldehyde
    Notes: Ausgehend von verschiedenen Vorstufen wird die Synthese der vier isomeren bicyclischen Acetale 17, 32, 36 und 40 _ der Titelverbindungen - beschrieben. Von einer dieser Verbindungen wird angenommen, daß sie für die Lenkung des Befalls von Koniferen durch den gestreiften Nutzholzborkenkäfer Trypodendron lineatum Oliv. mit entscheidend ist. Isomerenfrei erhält man alle vier Verbindungen auf einem einheitlichen Syntheseweg aus D-Glucose. Durch Verknüpfung der offenkettigen Zucker vom Typ 13 mit Propylenoxid kann die Gesamtkette 14, 29, 33 und 37 aufgebaut werden, die dann zu den erwünschten Produkten durch intramolekulare Acetalisierung führt. Die beiden exo/endo-Paare 17 und 32 bzw. 36 und 40 sind jeweils diastereomer zueinander. Es gelingt deshalb auch die Reindarstellung von 17, 32, 36 und 40 nur durch Vorgabe eines einzigen chiralen Zentrums. Der (S)-konfigurierte Aldehyd 42 ist über eine Grignard-Reaktion zum Aufbau von 32 und 36 geeignet. Die Darstellung des entsprechenden (R)-konfigurierten Aldehyds 53 gelingt über die Umsetzung eines chiral modifizierten Allylboronsäureesters mit Acetaldehyd in 75% optischer Reinheit.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 10
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,6-Dideoxy Saccharide Glycosides ofαHydroxyketones: Synthesis and configurational Assignment of Glycosides with the Tetralone Substructure of the OlivomycinWhile the condensation of diacetyl-L-rhamnal (11) and 2-hydroxycyclohexanone (1) by the N-iodosuccinimide method gives only low yields of the α-ketol glycosides (5 + 6), the ethylene acetal 2 reacts smoothly to yield 2,6-dideoxy-2-iodoglycosides (7 + 8). However, their glycosidic linkage does not survive the subsequent acetal cleavage procedures. 1,2-Cyclohexanediol monobenzyl ether 18 and 11 in the presence of N-iodosuccinimide afford the glycosides (12 + 13). Their stepwise hydrogenolytic deiodination 14 + 15) to and further debenzylation lead to compounds (16 + 17), by oxidation of which the preparation of the α-ketol glycosides of olivose (9 + 10) is favourably achieved. _ By alkaline isomerisation of the Birch reduction product of α-naphthol a mixture of the dihydronaphthols 25 and 26 is obtained, the acetates of which are oxidized to give the tetralones 29 and 30. By treatment of the glycal 11 with 29 and N-iodosuccinimide the diasteromeric glycosides 32 and 33 are prepared and further reductively dehalogenated to give the tetralone olivosides 34 and 35. The separation of the diastereomeric glycosides is achieved almost throughout, and their NMR spectroscopic assignment is described. In the case of the diastereomeric pair of the tetralone olivosides 34 and 35 an elucidation of the relative configuration at C-2 in the tetralone aglycone is achieved by circulardichroism
    Notes: Während Diacetyl-L-rhamnal (11) mit 2-Hydroxy-1-cyclohexanon (1) in einer N-Iodsuccinimidreaktion die α-Ketolglycoside (5 + 6) nur in sehr mäßiger Ausbeute liefert, läßt sich das Ethylenacetal 2 glatt zu dem 2,6-Didesoxy-2-iodglycosid (7 + 8) kondensieren, jedoch übersteht deren glycosidische Bindung die nachfolgenden Acetalspaltungsverfahren nicht. Monobenzyliertes 1,2-Cyclohexandiol 18 reagiert mit 11 und N-Iodsuccinimid ohne Schwierigkeiten zu den Glycosiden (12 + 13). Schrittweise Dejodierung durch katalytische Hydrierung (zu 14 + 15) sowie Debenzylierung ergibt die Verbindungen (16 + 17), deren Oxidation vorteilhaft zur Darstellung der α-Ketolglycoside von Olivose (9 + 10) führt. - Über die alkalische Isomerisierung des Birch-Reduktions-produktes von α-Napththol wird ein Gemisch der Dihydronaphthole 25 und 26 gewonnen, deren Acetate sich zu den Tetralonen 29 und 30 oxidieren lassen. Die Umsetzung von 29 mit dem Glycal 11 und N-Iodsuccinimid ergibt die diastereomeren Glycoside 32 und 33, deren reduktive Dehalogenierung zu den Tetralonolivosiden 34 und 35 führt. Durchweg wird die Trennung der diastereomeren Glycoside erreicht und ihre NMR-spektroskopische Zuordnung beschrieben. Bei dem diastereomeren Tetralon-Olivosid-Paar 34 und 35 gelingt die Ermittlung der relativen Konfiguration an C-2 des Tetralon-Aglycons durch Circulardichroismus.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 11
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Cyclic Imides with 1-Ethoxycarbonylcyclopropyltriphenylphosphonium Tetrafluoroborate: A Simple Diastereoselective Route to (±)-IsoretronecanolBicyclic N-bridgehead lactams 2 and 3 are obtained by reacting the anions of succinimide and glutarimide with the cyclopropylphosphonium salt 1. Starting from 2 a diastereoselective synthesis of (±)-isoretronecanol (7) is achieved. The adducts 10, which are obtained from monothioimide anions and 1, do not cyclize regioselectively. Dehydrogenation of 2 using N-bromosuccinimide yields the 5,6-dihydropyrrolizine 11; however, reaction with lead tetraacetate gives the isomer 12. Succinimide reacts with the cyclopropylphosphonium salt 13 to give the pyrrolizidine 14.
    Notes: N-Brückenkopfbicyclische Lactame 2 und 3 werden aus den Anionen des Succinimids und Glutarimids mit dem Cyclopropylphosphoniumsalz 1 erhalten. Ausgehend von 2 gelingt eine einfache diastereoselektive Synthese des (±)-Isoretronecanols (7). Die aus Monothioimid-Anionen und 1 gebildeten Adukte 10 sind nicht regioselektiv cyclisierbar. Die Dehydrierung des Tetrahydropyrrolizins 2 zum 5,6-Dihydroderivat 11 gelingt mit N-Bromsuccinimid; mit Bleitetraacetat entsteht hingegen das Isomere 12. Das Cyclopropylphosphoniumsalz 13 reagiert mit dem Anion des Succinimids zum Pyrrolizidin 14.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 12
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Peroxides, XXV. - The Reactivity of Benzylic Methyl Groups at the Barton Type Cyclization of Organic HydroperoxidesOn the earlier reported cyclization conditions [lead(IV) acetate, n-pentane, cyclization apparatus] the hydroperoxides 1a-d yield the 2,3-dioxabenzocyclooctenes 3a, 3b and 2,3-dioxabenzocyclononenes 3c, 3d as well as the 1,2-dioxolanes 4a, 4b and 1,2-dioxanes 4c, 4d, respectively. Starting from the hydroperoxide 2 the 1,2-dioxolane 7 is the only cyclic peroxide obtained. The symmetric and the unsymmetric dialkyl peroxides 5, 6, 8, and 9 are obtained in all cases. - On the reaction of the hydroperoxides 1a, 1c, and 1d in acetic acid the cyclization is reduced to a very small extent. the symmetric dialkyl peroxides 5a, 5c, and 5d and the alkyl methyl peroxides 10a, 10c, and 10d are obtained in low yields. - The relatively high yields of the peroxides 3 are discussed on the basis of stereo-electronic effects.
    Notes: Unter den früher angegebenen Cyclisierungsbedingungen [Blei(IV)-acetat, n-Pentan, Cyclisierungsapparatur] ergeben die Hydroperoxide 1a - d die 2,3-Dioxobenzocyclooctene 3a, 3b und 2,3-Dioxabenzocyclononene 3c, 3d sowie die 1,2-Dioxotane 4a, 4b und 1,2-Dioxane 4c, 4d. Das Hydroperoxid 2 ergibt als cyclisches Peroxid ausschließlich das 1,2-Dioxolan 7. Daneben werden symmetrische sowie unsymmetrische Dialkylperoxide (5, 6, 8, 9) erhalten. - Bei der Reaktion der Hydroperoxide 1a, 1c und 1d in Essigsäure wird die Cyclisierung fast vollständig zurückgedrängt; in geringen Mengen werden die symmetrischen Dialkylperoxide (5a, 5c, 5d) sowie auch (Alkyl)(methyl)peroxide (10a, 10c, 10d) nachgewiesen bzw. isoliert. - Die relativ hohen Ausbeuten an den Peroxiden 3 werden diskutiert und durch stereo-elektronische Effekte erklärt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 13
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Resolution, Crystal Structure, and Histamine-like Activity of 4-[1-(2-Aminoethylthio)ethyl]-5-methylimidazoleThe resolution of racemic 4-[1-(2-aminoethylthio)ethyl]-5-methylimidazole (1) using optically active Di-O-(P-toluoyl)tartaric acid as well as the histamine-like activity of the enantiomers are described. The crystal structure of (+)-1 · 2HCl · H2O has been determined and refined until R = 0.0483. Accordingly, (+)-1 is R configurated. Only (S)-(-)-1 possesses H1-agonistic activity.
    Notes: Es wird die Racemattrennung von 4-[1-(2-Aminoethylthio)ethyl]-5-methylimidazol (1) mittels optisch aktiver Di-O-(p-toluoyl)weinsäure sowie die histaminartige Wirksamkeit der Enantiomeren beschrieben. Von (+)-1 · 2HCl · H2O wurde die Kristallstruktur bestimmt und bis zu einem R-Wert von 0.0483 verfeinert. Danach ist (+)-1 R-konfiguriert. Von den beiden Enantiomeren besitzt nur (S)-(-)-1 H1-agonistische Aktivität.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 14
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A One-step Synthesis of 17-Acetoxy-6-methyl-4,6-pregnadiene-3,20-dione (Megestrol Acetate) from 17-Acetoxy-4-pregnene-3,20-dioneStarting from 17-Acetoxy-4-pregnene-3,20-dione (3), a one-step synthesis of megestrol acetate (5) is described.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 15
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983) 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 16
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Trialkylsilyl Trifluoromethanesulfonates, II. - Synthesis of O-Alkyl-O-(trialkylsily1)ketene Acetals and 2-(Trialkylsilyl)carboxylatesAlkyl carboxylates 2 are silylated by trialkylsilyl triflates 1 in the presence of triethylamine (3) to yield ketene acetals 4. In reactions of the esters 6 mixtures of ketene acetals 7 and at the α-carbon silylated esters 8 are obtained. Ethanoic acid esters and lactones are doubly silylated to give the products 11, 12, and 15, respectively. Under suitable conditions silylation of the esters 10 gives rise to the 2-trimethylsilylethanoic acid esters 13. The thermodynamically more stable products are obtained. Product distributions depend on the structure of the esters and the silylating agents 1.
    Notes: Durch Silylierung mit Trialkylsilyltriflaten 1 in Gegenwart von Triethylamin (3) erhält man aus Carbonsäureestern 2 die Ketenacetale 4, die Ester 6 ergeben Gemische aus Ketenacetalen 7 und am α-Kohlenstoffatom silylierten Estern 8. Ethansäureester 10 und Lactone 14 werden durch 1/3 zweifach zu den Produkten 11, 12 bzw. 15 silyliert. Unter geeigneten Bedingungen können 2-(Trimethylsilyl)ethansäureester 13 aus den Estern 10 gewonnen werden. Es resultieren die thermodynamisch stabilen Produkte. Die Abhängigkeit der Produktverteilung von der Struktur der Reaktionspartner wird diskutiert.
    Additional Material: 10 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 17
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isolation, 13C NMR Spectra, and Biosynthesis of Resistomycin and Resistoflavin from Streptomyces griseoflavus B 71 (Actinomycetales)From the mycelium of Steptomyces griseoflavus B 71 (Actinomycetales) resistomycin (1), resistoflavin (2), and 2-pyrrolecarboxylic acid (3) were isolated. 13C NMR spectra of 1 and 2 were recorded and assigned using long-range C,H coupling and H/D exchange. Feeding experiments with [1-13C]- and [1,2-13C]-acetate confirm biosynthesis from a decaketide precursor 4a folded in an S-shaped loop.
    Notes: Aus dem Mycel von Streptomyces griseoflavus B 71 (Actinomycetales) konnten Resistomycin (1), Resistoflavin (2) und 2-Pyrrolcarbonsäure (3) isoliert werden. Von 1 und 2 wurden die 13C-NMR-Spektren aufgenommen und mit Hilfe weitreichender C,H-Kopplungen und H/D-Austausch interpretiert. Nach Fütterungsexperimenten mit [1-13C]- und [1,2-13C]-Acetat geht 1 aus einem S-förmig gefalteten Decaketid 4a hervor.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 18
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A 1H NMR Investigation Concerning the Insertion of Pyridinium N-Phenoxide Betaines into MicellesThe 1H NMR spectra of pyridinium N-phenoxide betaines are clarified by means of doubleresonance experiments and the spectra of chlorosubstituted derivatives of the betaines. The spectra have been investigated in different mixtures of solvents. - The interpretation of the 1H NMR spectra of 4-(2,4,6-triphenyl-1-pyridinio)phenoxide (1) in aqueous solutions of surfactants exhibits some information on the orientation of the betaine molecules in the interface region micelle/solution.
    Notes: Die Protonenresonanzspektren der Pyridinium-N-phenoxidbetaine werden mit Hilfe von Doppelresonanzversuchen und anhand der Spektren chlorsubstituierter Betainderivate aufgeklärt. Die Spektren werden in verschiedenen Lösungsmittelgemischen untersucht. - Die Deutung der 1H-NMR-Spektren von 4-(2,4,6-Triphenyl-1-pyridinio)phenolat (1) in Tensidlösungen liefert Aussagen über die Orientierung der Betainmoleküle in der Phasengrenzfläche zwischen Micelle und wäßriger Lösung.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 519-519 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On the Synthesis of Benzo[ghi]fluorantheneCyclodehydrogenation of benzo[c]phenanthrene (1) by platinum gives benzo[ghi]fluoranthene (2)
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983) 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 21
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units of Oligosaccharides, XLV. - Synthesis of a Branched Tetrasaccharide Unit of the O-Specific Side-Chain of the Lipopolysaccharide Obtained from Shigefla flexneri Serotype 6The synthesis of the branched tetrasaccharide β-D-GalNAc(1→2)-[β-L-Rha(1→4)]-β-L-Rha-(1→4)-L-Rha (28) is described. This structure has been proposed as a repeating unit of the O-specific side-chain of the lipopolysaccharide obtained from Shigella flexneri Serotype 6. The silver silicate method has been tested in order to achieve all the β-glycosidic linkages between L-rhamnose and 2-azido-2-deoxy-D-galactopyranose. The halide 13 which was assigned to be the central branching point has first been coupled to the rhamnoside 2. The resulting disaccharide 17 could be combined with a further L-rhamnose unit and 2-azido-2-deoxy-D-galactose leading to the tetrasaccharide 24 which could be deprotected to yield 28.
    Notes: Es wird die Synthese der verzweigten Tetrasaccharid-Einheit β-D-GalNAc(1→2)-[β-L-Rha(1→4)] -β-L-Rha(1→4)-L-Rha (28) beschrieben, die als Struktur der Repeating-unit der O-spezifischen Seitenkette des Lipopolysaccharides von Shigella flexneri Serotype 6 vorgeschlagen wurde. Hierbei wurde in allen Verknüpfungsschritten das Silbersilicat-Verfahren zur Herstellung β-glycosidischer Bindungen von L-Rhamnose und 2-Azido-2-desoxy-D-galactose erprobt. Das als mittleres Verzweigungsstück vorgesehene Halogenid 13 wurde primär mit dem Rhamnosid 2 zum L-Rhamnose-Disaccharid 17 gekuppelt. Hieran ließen sich sukzessiv eine weitere L-Rhamnose-Einheit und 2-Azido-2-desoxy-D-galactose β-glycosidisch knüpfen zu 24, das zu 28 entblockiert wurde.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 22
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 1H, 4H-Furo[3,4-c]furans via “Criss-cross” Cycloaddition Reaction of Isocyanides to 1,4-Diphenylbutine-1,4-dione1,4-Diphenylbutine-1,4-dione (1) adds the isocyanides 2 via a “criss-cross” cycloaddition reaction yielding the 1H,4H-furo[3,4-c]furans 3, the constitution and configuration of which could be confirmed by an X-ray analysis of 3a and by IR, MS, and 13C NMR data. Hydrolysis of 3a opens one of the furan rings leading to the toluidide 4 of a furan-3-carboxylic acid.
    Notes: 1,4-Diphenylbutin-1,4-dion (1) addiert die Isocyanide 2 im Sinne einer “Criss-Cross”-Cycloaddition zu den 1H,4H-Furo[3,4-c]furanen 3, deren Konstitution und Konfiguration durch eine Röntgenstrukturanalyse von 3a sowie durch IR-, MS- und 13C-NMR-Daten gesichert sind. Durch Hydrolyse von 3a wird ein Furanring geöffnet, was zum Furan-3-carbonsäuretoluidid 4 führt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 23
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Multistep, Reversible Redox Systems, XXXII. - Pyridyl-substituted Cyclobutane Derivatives: Syntheses and Redox Reactions of Cyanines, Cyclobutenes, and their Ring Opening ProductsBis(pyridinio)cyclobutanes 1 and 3 are transformed by air oxidation in basic media to give the blue cyanines 2 and 4. Methylation of 4 yields the cyanine 6 which also results from oxidative deprotonation of tetrakis(pyridinio)cyclobutane 5. In solutions of sodium ethanolate the cyanine 6 equilibrates with the “squaric acid” derivative 14. Protonation of 6 produces the cyclobutene cis-13 which changes into trans-13 on base catalysis. Electrocyclic ring opening transforms cis-13 stereoselectively into the butadiene Z,E-15 (t1/2 ≈ 75 min, 60°C, DMSO) and tans-13 into Z,Z-15 (t1/2 ≈ 6h, 30°C, DMSO). Finally, the most stable isomer E,E-15 is formed from Z,Z-15 by redox catalysis. - The cyanines 4, 6 and 14 are electrochemically reversibly reduced in two steps, but undergo only one-electron oxidations. The cyanine 13 is a typical two-step redox system, comparable to its open-chain analogue 16. The butadienes Z,Z-15 and E,E-15 represent other examples of very rare four-step redox systems. The effect of pyridinium groups on the redox properties of 4, 6, and 13-15 is discussed.
    Notes: Die Bis(pyridinium)cyclobutane 1 und 3 gehen im basischen Medium durch Luftoxidation in die blauen Cyanine 2 und 4 über. Methylierung von 4 führt zum Cyanin 6, das sich auch aus dem Tetrakis(pyridinium)cyclobutan 5 durch oxidative Deprotonierung bildet. 6 steht in einer Natriumethanolat-Lösung mit dem “Quadratsäurederivat” 14 im Gleichgewicht. Durch Protonierung entsteht aus 6 das Cyclobuten cis-13, das basenkatalysiert in trans-13 übergeht. Elektrocyclische Ringöffnung verwandelt stereoselektiv cis-13 in das Butadien Z,E-15 (t1/2 ≈ 75 min, 60°C, DMSO) und trans-13 in Z,Z-15 (t1/2 ≈ 6 h, 30°C, DMSO). Unter Redoxkatalyse entsteht aus Z,Z-15 schließlich das stabilste Isomere E,E-15. - Die Cyanine 4, 6 und 14 sind elektrochemisch zweistufig reversibel reduzierbar, aber nur einstufig oxidierbar. 13 ist ein typisches zweistufiges Redoxsystem, vergleichbar mit seinem offenkettigen Analogen 16. Die Butadiene Z,Z-15 und E,E-15 stellen weitere Beispiele für die seltenen vierstufigen Redoxsysteme dar. Der Einfluß der Pyridiniumgruppen auf das Redoxverhalten von 4, 6 und 13-15 wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 24
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Steiractinolides, a New Group of Sequiterpene LactonesFrom Steiractinia mollis and Aspilia pluriseta in addition to known compounds several sesquiterpene lactones were isolated, the 1H NMR spectral data of which characteristically differ from those of corresponding eudesmanolides. Careful 1H NMR investigations and preparation of several model compounds finally allowed the elucidation of the structures of these lactones which could be established by X-ray analysis of a tetrahydro derivative of one of the lactones. Accordingly, the configurations of some lactones isolated from a Wedelia species have to be corrected. The biogenesis of these 10α-methyleudesmanolides is discussed. The Steiractinia species further afforded a new ent-kaurenic acid derivative. Furthermore, a partial synthesis of telekin is described.
    Notes: Aus Steiractinia mollis und Aspilia pluriseta wurden zusätzlich zu bekannten Verbindungen mehrere Sesquiterpenlactone isoliert, deren 1H-NMR-spektroskopische Daten sich charakteristisch von denen entsprechender Eudesmanolide unterscheiden. Sorgfältige 1H-NMR-Untersuchungen und die Darstellung von Modellverbindungen erlaubten schließlich eine Klärung der Strukturen, die durch Röntgen-Strukturanalyse eines Tetrahydroderivates eines der Lactone gesichert wurden. Entsprechend müssen die Konfigurationen einiger aus einer Wedelia-Art isolierten Lactone korrigiert werden. Die Biogenese dieser 10α-Methyleudesmanolide wird diskutiert. Die Steiractinia-Art lieferte außerdem ein neues ent-Kaurensäure-Derivat. Weiterhin wird eine Partialsynthese von Telekin beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 25
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Strukturermittlung und 13C-NMR des neuen Aporphinalkaloids 3-HydroxyglaucinAus der Lauracee Ocotea bucherii wurde das 3-Hydroxy-1,2,9,10-tetramethoxyaporphin (1, 3-Hydroxyglaucin) isoliert und dessen Struktur mit Hilfe spektroskopischer Methoden ermittelt. Durch Anwendung unterschiedlicher Methoden der 13C-Kernresonanz konnten alle Grundgerüst-C-Atome in [D6]DMSO ebenso wie in [D6]DMSO/NaOD zugeordnet werden. - Die Bildung des Phenolatanions von 1 bewirkte bei ortho- und ipso-C-Atomen auf der einen bzw. beim para-C-Atom auf der anderen Seite markante, entgegengesetzte Verschiebungen der betreffenden Signale. Diese Methodik erwies sich als entscheidend bei der Absicherung von C-3 als hydroxyliertes C-Atom, so daß die andere Möglichkeit, C-2, ausgeschlossen werden konnte.
    Notes: From the Lauraceae Ocotea bucherii has been isolated the 3-hydroxy-1,2,9,10-tetramethoxy-aporphine (1, 3-hydroxyglaucine) whose structure was determined using spectroscopic methods. Application of various techniques in 13C NMR led to the spectral assignment of each skeletal carbon in [D6]DMSO as well as [D6]DMSO/NaOD. - The phenolate anion corresponding to 1 gave rise to pronounced, but opposite variations of the chemical shifts of the ipso and ortho carbons on the one hand or the para carbon on the other. This method proved to be decisive in confirming C-3 as the carbon bearing the hydroxy group, whereas the alternative C-2 was excluded.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 26
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 844-851 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Fused Naphthalene Systems from Thebaine, 1Tetrasubstituted naphthalenes 4, prepared by degradation of thebaine, are starting materials for the synthesis of heterocycles with structural elements of pharmacological relevance. “Acetalisation” of 4a leads to the naphtho[1,8-bc]pyran 7a, the course of formation of which has been elucidated.
    Notes: Die durch mehrstufigen Abbau aus Thebain zugänglichen tetrasubstituierten Naphthaline 4 sind Edukte für Heterocyclen mit pharmakophoren Strukturelementen. “Acetalisierung” von 4a führt zum Naphtho[1,8-bc]pyran 7a, dessen Bildungsweise geklärt wurde.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 27
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 852-859 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pteridines, LXXIII. - Reactivity of Lumazine 5- and 8-Oxides and 5,8-DioxidesThe N-oxide functions in the lumazine system exert various effects on reactivity, whereby the N-8 oxide group is chemically relatively stable and encounters mainly steric hindrance on position N-1. Therefore, methylations proceed with lumazine 8-oxides (1, 3) and 5,8-dioxides (15) only at N-3 to yield 2, 4, and 16, respectively. The N-5 oxide grouping is apt to various functionalisation reactions forming the rearranged 6-chloro- (11, 18), 6-acetoxy- (10, 17), and 6-hydroxylumazines in good yields. 3-Methyllumazine derivatives (7, 9) react with hydrazine to give 3-aminolumazines 12. The new compounds have been characterized by UV, NMR, and mass spectra.
    Notes: Die N-Oxid-Funktionen im Lumazin-System üben unterschiedliche Effekte auf das Reaktionsverhalten aus, wobei sich die N-8-Oxid-Gruppe chemisch als recht stabil erweist, sterisch jedoch die N-1-Position stark behindert. Methylierungen an Lumazin-8-oxiden (1, 3) und -5,8-dioxiden (15) erfolgen daher nur an N-3 (→2, 4 bzw. 16). Die N-5-Oxidgruppierung ist Funktionalisierungsreaktionen leicht zugänglich, so daß Umlagerungen zu 6-Chlor-(11, 18), 6-Acetoxy-(10, 17) und 6-Hydroxylumazinen (13) mit guten Ausbeuten verlaufen. 3-Methyllumazin-Derivate (7, 9) reagieren mit Hydrazin unter Bildung von 3-Aminolumazinen 12. Die neuen Verbindungen werden durch UV-, NMR- und Massen-Spektren charakterisiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 28
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 894-896 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The Reaction of 2,2′-Bipyrrole with Triethyl Orthoformate2,2′-Bipyrrole (1) and triethyl orthoformate react in the presence of a Lewis acid to the hitherto unknown 1,9-Bis(2-pyrrolyl)pyrromethene (4) which was identified by spectroscopic methods (MS, NMR).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 29
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 906-912 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of 3-IsoxazolinesThe 2-isoxazolinium salts 7, 9, 11, 13, and 18 have been prepared. Their deprotonation with trimethylamine in chloroform yielded the 3-isoxazoline derivatives 19-23. Reaction of 21 and 22 with methyl iodide in acetonitrile gave the eneammonium salts 24 and 25, respectively.
    Notes: Die 2-Isoxazoliniumsalze 7, 9, 11, 13 und 18 wurden synthetisiert. Ihre Deprotonierung mit Trimethylamin in Chloroform lieferte die 3-Isoxazolinderivate 19-23. Die Reaktion von 21 und 22 mit Methyliodid in Acetonitril führte zu den Enammoniumsalzen 24 bzw. 25.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 30
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 913-921 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of (1S)-(-)-FrontalinThe aggregation pheromone 1 of the southern pine beetle Dendroctonus frontalis has been synthesized in high optical yield starting from (2R)-2-methyl-2-epoxy-1-propanol (4) which is obtained from methallyl alcohol (3) via enantioselective epoxidation according according to Sharpless9).
    Notes: Das Aggretationspheromon 1 des Borkenkäfers Dendroctonus frontalis wird in hoher optischer Reinheit ausgehend von (2R)-2-Methyl-2-epoxy-1-propanol (4) synthetisiert. 4 wird durch enantioselektive Epoxidierung von Methallylalkohol (3) analog der von Sharpless9) beschriebenen Methode erhalten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 31
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naphthylenedi(heteroarenes), II. - Synthesis and Spectroscopic Properties of 2,2′-NaphthylenedibenzoxazolesStarting from 2,2′-(1,4-naphthylene)dibenzoxazole1) used as fluorescent whitening agent for polyester fibers and plastics it is systematically investigated how structural modifications affect spectroscopic properties such as absorption, fluorescence, extinction and quantum yield. Nine of the ten possible positionisomeric 2,2′-naphthylenedibenzoles and some of their substituted derivatives were prepared and the spectral data measured; only the 1,8-isomers remain unknown until now.
    Notes: Ausgehend von dem als optischer Aufheller für Polyesterfasern und Kunststoffe verwendeten 2,2′-(1,4-Naphthylen)dibenzoxazol1) wird systematisch untersucht, wie sich Strukturabwandlungen auf spektroskopische Eigenschaften, wie die Lage der Absorptions- und Fluoreszenzbande, die Oszillatorstärke und Quantenausbeute auswirken. Von den zehn möglichen stellungsisomeren 2,2′-Naphtylendibenzoxazolen sind bisher neun und einige ihrer Substitutionsprodukete synthetisiert und gemessen worden; lediglich von den 1,8-Isomeren ist noch keine Verbindung bekannt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 32
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Decathieleanolide, a Dimeric Guaianolide from Decachaeta thieleanaIn addition to the main constituent, the guaianolide thieleanin (1), the aerial parts of Decachaeta thieleana afforded the four further guaianolides 2-5 and an unusual dimeric sesquiterpene lactone named decathieleanolide (10). The structures were elucidated by spectroscopic methods. The assignment of the signals of the very complex 1H NMR spectrum of 10 was possible by using double resonance experiments and 2D-J spectroscopy. The biogenesis is discussed briefly.
    Notes: Neben dem Hauptinhaltsstoff, dem Guajanolid Thieleanin (1), ergeben die oberirdischen Teile von Decachaeta theileana die vier weiteren Guajanolide 2-5 und ein ungewöhnliches dimeres Sesquiterpenlacton, das Decathieleanolid (10) genannt wird. Die Strukturen werden durch spektroskopische Methoden geklärt. Die Zuordnung der Signale des sehr komplexen 1H-NMR-Spektrums von 10 wird durch Doppelresonanzexperimente und 2D-J-Spektroskopie ermöglicht. Die Biogenese wird kurz diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 33
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New 17-Spirosteroids, III. - Synthesis of Steroid-17-spiro-5′-(1′,2′,3′-oxathiazolidine) 2′-OxidesThe 17β-hydroxy-17α-(alkylaminomethyl)steroids 1 react with thionyl chloride, N-sulfinylamides 3, and N,N′-sulfinyldiamines 6 to give the steroid 17-spiro-5′-(1′,2′,3′-oxathiazolidine) 2′-oxides 2, a new class of 17-spirosteroids. The new spiro compounds are formed as diastereomeric mixtures. Depending on the type of the ring closure reagents different ratios of the diastereomers were found. Structure assignments of the isomers were established on the basis of the 1H NMR spectra.
    Notes: Aus den 17β-Hydroxy-17α-Hydroxy-17α-(methylaminomethyl)steroiden 1 wurden mit Thionylchlorid, N-Sulfinylamiden 3 und N,N′-Sulfinyldiaminen 6 die Steroid-17-spiro-5′-(1′,2′,3′-oxathiazolidin)-2′-oxide 2, eine neue Klasse des 17-Spirosteroide, hergestellt. Die neuen Spiroverbindungen entstehen als diastereomere Gemische. Je nach dem verwendeten Typ des Ringschlußreagenzes wurden verschiedene Diasteromeren-Verhältnisse gefunden. Die Strukturzuordnung der Isomeren erfolgte mit Hilfe der 1H-NMR-Spektren.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 34
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 1031-1042 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 7,8-DidehydrodesmosterolThe synthesis of 7,8-didehydrodesmosterol (18) starting from 22-hydroxy-23,24-dinorchol-4-en-3-one (1) is reported. Compounds 2-11 and 14-17 are intermediates of a 16-step sequence. The ylide 13 - a new reagent for the homologisation of carbonyl compounds - plays an important part in the final steps of the synthesis.
    Notes: Eine Synthese des 7,8-Didehydrodesmosterols (18), ausgehend von 22-Hydroxy-23,24-dinorchol-4-en-3-on (1) wird beschrieben. In der 16stufigen Sequenz treten die Zwischenprodukte 2-11 und 14-17 auf. Das Phosphor-ylid 13 spielt dabei als neues Homologisierungsreagens für Carbonylverbindungen in der Abschlußphase der Synthese (11 → 14 → → 17) eine wichtige Rolle.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 35
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 1043-1046 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Attempts on N-Amination of AlkaloidsSpiro[cyclohexane-1,3′-oxaziridine] (1) and ephedrine (4) react with N-N-bond formation to give the cyclic hydrazine derivative 6. Compound 1 also reacts with the hydroxytetrahydropapaverine 9a with N-N-bond formation; the reaction product undergoes C-C-cleavage under the action of acid and forms the hydrazonium salt 10.
    Notes: Spiro[cyclohexan-1,3′-oxaziridin] (1) reagiert mit Ephedrin (4) unter N-N-Knüpfung zu dem cyclischen Hydrazinderivat 6. Das Hydroxytetrahydropapaverin 9a reagiert mit 1 ebenfalls glatt unter N-N-Knüpfung; das Reaktionsprodukt erleidet durch Säure unter C-C-Spaltung Umlagerung zum Hydrazoniumsalz 10.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 36
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983) 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 37
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Nitriles, LXVIII. - 4-Dicyanomethylene-1,4-Dihydropyrimidines and Pyrido [4,3-d]pyrimidine-8-carbonitriles from EnaminonitrilesReaction of “dimeric malononitrile” (1a) or 3-amino-2-cyano-crotononitrile (1b) with dimethyl-formamide dimethyl acetal gives the biscondensation products 2. Subsequent treatment of 2a with ammonia and 2b with primary aliphatic amines leads to 4-dicyanomethylene-1,4-dihydropyrimidines 3. There are several possible structures for the reaction products obtained from 2a and primary aliphatic and aromatic amines. The structure of the product from 2a and propylamine is confirmed by X-ray structure analysis as 5,6-dihydro-5-imino-6-propyl-4-(propylamino)pyrido[4,3-d] pyrimidine-8-carbonitrile (4c). Hydrolysis of 4 in acidic medium leads to the 5-oxo derivatives 5.
    Notes: Reaktion von “dimerem Malononitril” (1a) oder 3-Amino-2-cyancrotonsäurenitril (1b) mit Dimethylformamid-dimethylacetal ergibt die Biskondensationsprodukte 2. Die Umsetzung von 2a mit Ammoniak oder 2b mit primären aliphatischen Aminen führt zu 4-Dicyanmethylen-1,4-dihydropyrimidinen 3. Für die Reaktionsprodukte aus 2a mit primären aliphatischen und aromatischen Aminen sind mehrere isomere Strukturen möglich. Die Röntgenstrukturanalyse des Produktes von 2a mit Propylamin sichert die Struktur eines 5,6-Dihydro-5-imino-6-propyl-4-(propylamino)pyrido[4,3-d]pyrimidin-8-carbonitrils (4c). Saure Hydrolyse von 4 liefert die 5-Oxo-Derivate 5.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 38
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Stereochemistry of 3-(α-Hydroxybenzyl)-14-diphenyl-2-azetidinonesAldol reaction between benzaldehydes and 1,4-diphenyl-2-azetidinones 1 catalyzed by lithium diisopropylamide results in formation of the title compounds. The reactions give satisfactory yields and high diastereoselectivity at three centres in forming the αS*,3S*,4R* configuration. The same configuration is preponderant if acetaldehyde is reacted with 1.
    Notes: Die Aldol-Addition von Benzaldehyden an 1,4-Diphenyl-2-azetidinone 1 in Gegenwart von Lithium-diisopropylamid führt in guten Ausbeuten und mit hoher Diastereoselektivität an drei Zentren zu den Titelverbindungen mit αS*,3S*,4R*-Konfiguration. Die gleiche Konfiguration wird bei Umsetzungen von 1 mit Acetaldehyd bevorzugt gebildet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 39
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of Dehydration and Halogenation of αR* and αS* Isomeric 3-(α-Hydroxybenzyl)-1,4-diphenyl-2-azetidinonesDehydration with p-tosyl chloride in pyridine starting with the αR* isomers of the title compounds 3 results in formation of (E)-3-arylmethylene-β-lactams 4. (Z)-4 is obtained by starting with αS* isomeric 3. Halogenation of αS*-3 with thionyl chloride in chloroform yields αR* halogeno compounds 6 by inversion at C-α, and dehydrohalogenation of 6 by amines results in the specific formation of (E)-4.
    Notes: Die Dehydratisierung mit p-Tosylchlorid in Pyridin ergibt aus den αR*-Isomeren der Titelverbindungen 3 nur die (E)-3-Arylmethylen-β-lactame 4 und ausgehend von den αS*-Isomeren von 3 nur die (Z)-Isomeren 4. Aus αS*-3 werden durch Halogenierung mit Thionylchlorid in Chloroform unter Inversion an C-α die αR*-Halogenverbindungen 6 erhalten, deren Dehydrochlorierung spezifisch zu (E)-4 führt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 40
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, XVIII. - On the Enantioselective Synthesis of (2R)-Serines Starting with The Bis(lactim) Ether of Cyclo-(-L-Val-Gly)The lithiated bis(lactim) ether 8a furnishes with aldehydes and ketones in good yields the addition products 11 with (3R) configuration. The asymmetric inductions at C-3 of 11 (d.e. values) amount to more than 95% with ketones, with aldehydes they are somewhat smaller. With unsymmetrical ketones or aldehydes C-3′ also becomes a chiral center. For the (3R)-major diastereomers the „second induction“ at C-3′ varies from about 4 to about 87% (for benzaldehyde or isobutyraldehyde, respectively), preferably the (3R,3′S) epimers are formed. - Acid hydrolysis of 11 yields (besides methyl L-valinate) the (2R)-serine methyl esters 26. Their e.e. values correspond with the d.e. values of 11. - Dehydratation of 11 furnishes the „Hofmann olefins“ 32 and/or the „Saytzeff olefins“ 33 which can be transformed in various ways into optically active amino acids.
    Notes: Der lithiierte Bislactimether 8a liefert mit Aldehyden oder Ketonen in guten Ausbeuten die Produkte 11 mit (3R)-Konfiguration. Die asymmetrischen Induktionen an C-3 (d.-e.-Werte von 11) betragen bei Ketonen mehr als 95%, bei Aldehyden sind sie etwas geringer (Tabelle 1). Bei unsymmetrischen Ketonen oder Aldehyden wird auch C-3′ zu einem Chiralitätszentrum. Bei den (3R)-Hauptdiastereomeren betragen die „Zweitinduktionen“ an C-3′ ca.4 bis ca. 87% (z. B. Benzaldehyd oder Isobutyraldehyd); vorzugsweise entstehen die (3R,3′S)-Epimeren (Tabelle 1). - Bei der sauren Hydrolyse der Addukte 11 erhält man (neben Methyl-L-valinat) die (2R)-Serin-methyl-ester 26, deren e.-e.-Werte an C-2 der asymmetrischen Induktion an C-3 von 11 entsprechen. - Die Dehydratisierung von 11 führt zu den „Hofmann-Olefinen“ 32 und/oder den „Saytzeff-Olefinen“ 33, die verschiedenartig zu optisch aktiven Aminosäuren abwandelbar sind.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 41
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 1169-1176 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2′,3′-O-Silylation of Tubercidin with tert-Butyl(chloro)dimethylsilaneSilylation of tubercidin (1a) with an excess of tert-butyl(chloro)dimethylsilane gives the 2′,3′,5′-tri-O-silyl derivative 1b. On the same route compound 2b was formed from N4-benzoyltubercidin. Formation of the disilyl derivative 1c or 2c has been accomplished by selective removal of the 5′-tert-butyldimethylsilyl group from the trisilyl derivative by the action of zinc bromide or acid. The 2′-monosilyl derivative 3 was obtained by kinetically controlled silylation of N4-benzoyl-5′-O-[(4-methoxyphenyl)(diphenyl)methyl]tubercidin, whereas in the presence of 1,4-diazabicyclo-[2.2.2]octane the preferred formation of the 3′-monosilyl isomer 4 was observed.
    Notes: Silylierung von Tubercidin (1a) mit einem Überschuß von tert-Butyl(chlor)dimethylsilan führt zur 2′,3′,5′-Tri-O-silylverbindung 1b. Auf gleichem Weg entsteht 2b aus N4-Benzoyltubercidin. Aus den Trisilylverbindungen kann die 5′-tert-Butyldimethylsilylgruppe selektiv mit Zinkbromid oder Säure unter Bildung der disilylierten Derivate 1c bzw. 2c abgespalten werden. N4-Benzoyl-5′-O-[(4-methoxyphenyl)(diphenyl)methyl]tubercidin wird unter kinetischer Kontrolle der Reaktion selektiv zum 2′-Monosilylderivat 3 umgesetzt, während in Gegenwart von 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan bevorzugt das 3′-Monosilylisomer 4 entsteht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 42
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983) 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 43
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 1496-1503 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of 2,3,4,4-Tetrachloro-3-butenamides with Alcoholates and AminesFrom the amides 2c-e, available from hexachlorobutadiene (1a) via the intemediates 1b, 2a and 2b, the thermally unstable allenes 3 are generated by bases. On treating 2c at room temperature with one mole of ethylate a dimer of 3c, probably 4, and from 2d with four moles of methylate the addition product 6 is obtained. Reactions of 2c-e with primary amines lead to the enamines 7 and 8, respectively. Secondary amines however, yield the nonconjugated compounds 9 which rearrange with an excess of amines into the conjugated isomers 10. Spectroscopic evidence for 1:1 equilibriums of the stereoisomers 7⇆8 and 10⇆12 in CDCl3 solution is given.
    Notes: Aus den Amiden 2c-e, die aus Hexachlorbutadien (1a) über 1b, 2a und 2b leicht zugänglich sind, werden die thermisch instabilen Allene 3 durch Basen erzeugt. Aus 2c entsteht bei Raumtemperatur mit einem Mol Ethylat ein Dimeres von 3c, wahrscheinlich 4, und aus 2d mit vier Molen Methylat das Additionsprodukt 6. Die Reaktionen von 2c-e mit primären Aminen führen zu den Enaminen 7 bzw. 8. Sekundäre Amine liefern statt dessen die nicht konjugierten Verbindungen 9, die sich mit einem Aminüberschuß in die konjugierten Isomeren 10 umlagern. Spektroskopisch lassen sich in CDCl3 1:1-Gleichgewichte zwischen den Stereoisomeren 7⇆8 und 10⇆12 nachweisen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 44
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 4-(1-Azi-2,2,2-trifluorethyl)benzoesäure, eine hoch lichtempfindliche carben-bildende, leicht an biochemische Wirkstoffe anknüpfbare VerbindungDie Titelverbindung wird ausgehend von (4-Brombenzyl)(tert-butyldimethylsilyl)ether (5b) oder von (4-Brombenzyl)(tert-butyl)ether (5c) oder, am einfachsten, von 4-Bromtoluol (5a) synthetisiert. Hierzu wird Br mit Hilfe von n-Butyllithium durch Li ersetzt und durch Reaktion der metallorganischen Verbindung mit N-Trifluoracetylpiperidin das entsprechende Trifluoracetophenon erhalten. Die Herstellung der Azigruppe (Diazirin) erfolgt über die Oxime 7a-c, deren O-Tosylverbindungen 8a-c, die mit Ammoniak die Diaziridine 9a-c bilden, welche dann mit Ag2O zu den Diazirinen oxidiert werden. Oxidation mit Permangant - bei den Etherverbindungen nach Etherspaltung mit Säure - ergibt die Titelverbindung 12. Bei Bestrahlung mit Licht (λ 〉 300 nm) spaltet 12 mit einer Halbwertszeit von 22 s N2 ab unter Carbenbildung. Gleichzeitig entsteht aus 12 zu etwa 20% die gelbe isomere 4-(1-Diazo-2,2,2-trifluorethyl)benzoesäure (20), die zum selben Carben wie 12 photolysiert wird. Die Synthese von 20 ausgehend von 4-Brombenzaldehyd wird beschrieben. Das Diazirin 12 kann als N-Hydroxysuccinimidester oder mit anderen Methoden der Amidsynthese sehr einfach an Aminogruppen biochemisch interessanter Substanzen geknüpft und zur Photoaffinitätsmarkierung eingesetzt werden.
    Notes: The title compound is synthesized starting from either 4-bromobenzyl tert-butyldimethylsilyyl ether (5b) or 4-bromobenzyl tert-butyl ether (5c) or - most simply - from 4-bromotoluene (5a). In the first step Br was replaced by Li using n-butyllithium, then the organometallic compounds were converted into the respective trifluoroacetophenones 6a-c with N-trifluoroacetylpiperidine. The azi moiety (diazirine) was prepared from the oximes 7a-c viaO-tosyloximes 8a-c plus ammonia yielding the diaziridines 9a-c and oxidation of the latter with Ag2O. Oxidation by permanganate - of the ethers after acidic cleavage - yields the title compound 12. On irradiation (λ 〉 300 nm) 12 by elimination of N2 with a half-life period of 22 s generates the corresponding carbene. At the same time from 12 with ca. 20% the yellow isomeric 4-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)benzoic acid (20) is formed which is photolyzed generating the same carbene as 12. The synthesis of 20 is described starting from 4-bromobenzaldehyde. - The diazirine 12 as its N-hydroxysuccinimide ester 13, or using other methods of amide synthesis, can readily be coupled to amino functions of biochemically interesting agents thus forming photoaffinity labels.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 45
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Components of the Green deathcap Mushroom (Amanita phalloides), LXI. - δ-Aminophallion, a 7-Analogue of Phalloidin, and Some Biochemically Useful, Including Fluorescent DerivativesThe tosyloxy group of Oδ7-tosylphalloidin (1b) obtained by tosylation of the primary alcohol function of the γ,δ-dihydroxyleucine side chain (amino acid no. 7) of phalloidin (1a) is replaced by ammonia, aniline, p-hexyloxyaniline, or 4′-aminofluorescein. From δ-aminophalloin (1c) 12 new derivatives [1h-q and the bis(phallotoxins) 2a,b] are prepared. The fluorescent phalloidins 1p,q are valuable stains for visualization of F-actin. Toxicities and RF values of the phallotoxin derivatives are indicated in Table 1.
    Notes: Der Tosyloxyrest des durch Tosylierung der primären Alkoholfunktion der γ,δ-Dihydroxyleucinseitenkette (Aminosäure 7) des Phalloidins (1a) erhaltenen Oδ7-Tosylphalloidins (1b) wird durch Ammoniak, Anilin, p-Hexyloxyanilin und 4′-Aminofluorescein ersetzt. δ-Aminophalloin (1c) dient als Ausgangssubstanz für 12 weitere Aminoderivate 1h-q sowie die Bis(phallotoxine) 2a, b. Die fluoreszierenden Phalloidinderivate 1p,q sind zur spezifischen Anfärbung von F-Aktin sehr gut geeignet. Toxizitäten und RF-Werte der Aminoderivate werden in Tab. 1 angegeben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 46
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: are-7-Deazanebularine - Synthesis of a Fluorescent Pyrrolo[2,3-d]pyrimidine Nucleoside by Phase-Transfer Glycosylationara-7-Deazanebularine (2b) and its 6-methylthio derivative 2a have been synthesized via phase-transfer glycosylation of 4-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine (4a) with 1-bromo-2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabinofuranose (7). Omitting the halogenose and carrying out the reaction of 4a or 4b in dichloromethane leads to the methylene-bridged chromophores 6a and 6b, respectively. In contrast to pyrrolo[2,3-d]pyrimidines with substituents in position 2 and 4 compound 4a is glycosylated at N-7 and N-1. The formation of anomers and isomers is influenced by the phase-transfer catalyst. The N-1-glycosylated 10 is sensitive against hydrolysis at the N-glycosylic bond which is not found for the N-7 isomer 8a. Debenzylation of the methylthio nucleosides 8a or 9a is accomplished using boron trichloride. Raney nickel catalyst removes the sulfur yielding the title compound 2b which exhibits strong fluorescence.
    Notes: ara-7-Desazanebularin (2b) und sein 6-Methylthio-Derivat 2a wurden mittels Phasentransferglycosylierung von 4-Methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin (4a) mit 1-Brom-2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabinofuranose (7) dargestellt. In Abwesenheit der Halogenose entstehen aus 4a oder 4b in Dichlormethan die N-7-methylenverbrückten Bis-Chromophore 6a bzw. 6b. Im Gegensatz zu 2,4-disubstituierten Pyrrolo[2,3,-d]pyrimidinen wird 4a nicht nur an N-7 sondern auch an N-1 glycosyliert. Anomeren- wie Isomerenanteil lassen sich durch den Phasentransferkatalysator beeinflussen. Die N-1-glycosylierte Verbindung 10 ist im Vergleich zum N-7-Isomer 8a an der N-glycosylischen Bindung hydrolyselabil. Bortrichlorid debenzyliert 8a bzw. 9a zu den anomeren Methylthionucleosiden 2a und 9b. Durch Raney-Nickel-Desulfurierung wird die Titelverbindung 2b erhalten, die intensiv fluoresziert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 47
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Das mitogene Prinzip des escherichia-coli-Lipoproteins: Synthese, spektroskopische Charakterisierung und Mitogenität von N-Palmitoyl-S-[(2R,S)-2,3-dipalmitoyloxypropyl]-(R)-cystein-methylesterDer lipophile N-terminale Teil des Lipoproteins aus der äußeren Membran von Escherichia coli, N-Palmitoyl-S-[(2R,S)-2,3-dipalmitoyloxypropyl]-(R)-cystein, wurde durch Diacylierung von L-Cystin-dimethylester, Reduktion zum N-Palmitoyl-L-cystein-methylester (7) und Alkylierung mit (2R,S)-1-Brom-2,3-dipalmitoyloxypropan (8) synthetisiert. Alternative wurde 3-Brom-1,2-propandiol mit N-Palmitoyl-L-cystein-methylester (7) umgesetzt und anschließend verestert. Als Analogon wurde N-Palmitoyl-L-glutaminsäure-α-methylester (5) dargestellt. Alle Verbindungen wurden mittels 13C-NMR und Massenspektrometrie untersucht. N-Palmitoyl-S-[(2R,S)-2,3-dipalmitoyloxypropyl]-(R)-cystein-methylester (9) ist mitogen aktiv gegenüber Mäusemilzzellen, wie sich durch [3H]Thymidin-Einbau in DNA feststellen ließ. Damit wurde bestätigt, daß das mitogene Prinzip des Lipoproteinmoleküls seinem N-terminalen, Fettsäuren tragenden Teil zuzuordnen ist.
    Notes: The lipophilic N-terminal part of the lipoprotein from the outer membrane of Escherichia coli, N-palmitoyl-S-[(2R,S)-2,3-dipalmitoyloxypropyl]-(R)-cystine, was synthesized via diacylation of L-cystine dimethyl ester, reduction to N-palmitoyl-L-cysteine methyl ester (7), and alkylation with (2R,S)-1-bromo-2,3-dipalmitoyloxypropane (8). Alternatively, 3-bromo-1,2-propanediol was reacted with N-palmitoyl-L-cysteine methyl ester (7) and subsequently esterified. As an analogue N-palmitoyl-L-glutamic acid α-methyl ester (5) was prepared. All products were analyzed by 13C NMR and mass spectrometry. N-Palmitoyl-S-[(2R,S)-2,3-dipalmitoyloxypropyl]-(R)- cysteine methyl ester (9) exhibits mitogenic activity towards mouse spleen cells as measured by [3H]thymidine incorporation into DNA. Thus, former investigations having shown the mitogenic principle of the lipoprotein molecule residing in its N-terminal fatty acid-containing part are confirmed.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 48
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diastereoselective Thermal or Acid-catalyzed Rearrangement of N,N′-Dibenzylidene-1,2-cyclopropanediamines to cis-2,3-Diaryl-2,3-dihydro-1H-1,4-diazepinesThe trans-N,N′-dibenzylidene-1,2-cyclopropanediamines t1a-g and t6a,b are obtained in the reaction of the trans-1,2-cyclopropanediamines t4 and t5, respectively, with aromatic aldehydes. In contrast, only the cis-N,N′-disalicylidene-1,2-cyclopropanediamines c1b and c6b can be isolated when the aromatic aldehydes are allowed to react with the cis-1,2-cyclopropanediamines c4 and c5, respectively. In the other cases, the intermediate cis-bisimines isomerize in situ to yield the cis-2,3-diaryl-2,3-dihydro-1H-1,4-diazepines c3a-d and 7a, respectively. In [D5]bromobenzene solution, the isolated bisimines t1a, c-e, g and c6b, t6a rearrange above 90°C to give the corresponding dihydrodiazepines c3a, c-e, g and 7a, b, in the neat, molten state above 120°C. Surprisingly, in acetate-buffered methanol solution the dihydrodiazepines c3a, d, are also formed in the reaction of trans-1,2-cyclopropanediammonium bromide (t4 · 2 HBr) with aldehydes at temperatures as low as 20°C. The diastereoselective step of these isomerizations, i. e. the Cope rearrangement of the cis-bisimines c1 and c6, is fast even at 20°C. The cis-bisimines c1 and c6 arise via a thermal or acid-catalyzed trans cis diastereomerization when the sequence starts from trans-1,2-cyclopropanediamine derivatives. All 2,3-diaryl-2,3-dihydrodiazepines which were obtained through rearrangement possess exclusively the cis configuration as shown by comparision with the authentic pair of diastereomers c3a, t3a and by 1H NMR spectroscopy. The 1H NMR spectra of the cis-2,3-dihydrodiazepinium cations c3 · H⊕ in trifuoroacetic acid indicate slow ring inversion up to 20-25°C. The free enthalpies of activation for the diastereotopomerization of 2-H and 3-H of the cis- 1,4,6-D3]-2,3-dihydrodiazepinium cations in [D]trifluoroacetic acid range from Δ G≠361≈ 60 (for c3b) to Δ G≠361 = 75.5 kJ/mol (for c3g). Besides slow ring inversion, teh free base c3g as well as the cation c3g · H⊕ exhibit slow rotation of the 2,4,6-trimethylphenyl groups at C3 and C3.
    Notes: Aus den trans-1,2-Cyclopropandiaminen t4 und t5 und aromatischen Aldehyden erhält man die trans-N,N′-Dibenzyliden-1,2-cyclopropandiamine t1a-g bzw. 16a,b. Dagegen lassen sich bei der Umsetzung aromatischer Aldehyde mit den cis-1,2-Cyclopropandiaminen c4 und c5 nur die cis-N,N′-Disalicyliden-1,2-cyclopropandiamine c1b bzw. c6b isolieren. In den anderen Fällen isomerisieren sich die intermediären cis-Bisimine in situ zu den cis-2,3-Diaryl-2,3-dihydro-1H-1,4-diazepinen c3a-d bzw. 7a. Die isolierten Bisimine t1a,c-e,g und c6b, t6a lassen sich in [D5]Brombenzol erst bei 90°C, in der Schmelze oberhalb 120°C, in die entsprechenden Dihydrodiazepine c3a,c-e,g bzw. 7a,b umlagern. Überraschenderweise entstehen in Acetat-gepuffertem Methanol die Dihydrodiazepine c3a, d auch aus dem trans-1,2-Cyclopropandiammoniumbromid (t4 · 2HBr) und Aldehyd, und zwar schon bei 20°C. Der diastereoselektive Schritt dieser Isomerisierungen ist eine schon bei 20°C rasche Cope-Umlagerung der cis-Bisimine c1 und c6. Diese entstehen durch thermische oder bei 20°C säurekatalysierte trans → cis-Diastereomerisierung, wenn man von trans-1,2-Cyclopropandiamin-Derivaten ausgeht. Alle durch Umlagerung erhaltenen 2,3-Diaryl-2,3-dihydro-1H-1,4-diazepine besitzen cis-Konfiguration, was durch Vergleich mit dem authentischen Diastereomerenpaar c3a, t3a und 1H-NMR-spektroskopisch bewiesen wurde. Die 1H-NMR-Spektren der cis-2,3-Dihydrodiazepinium-Kationen c3·H⊕ in Trifluoressigsäure zeigen noch bei 20-25°C langsame Ringinversion an. Die Freien Aktivierungsenthalpien der Diastereotopomerisierung von 2-H und 3-H der cis-[1,4,6-D3]-2,3-Dihydrodiazepiniumkationen in [D]Trifluoressigsäure betragen ΔG313≠ ≈ 60 (c3b bis ΔG≠361 = 75.5 kJ/mol (c3g). Die freie Base c3g und das Kation c3g · H⊕ zeigen neben langsamer Ringinversion auch noch langsame Rotation der beiden 2,4,6-Trimethylphenylgruppen an C2 und C3.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 49
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 1739-1743 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: α-Oxosulfones, 5. - reactions of a Cyclic α-Ketosulfone5,5-Dioxo-6H-dibenzo[b,d]thiopyran-6-one (4) as the first „real α-ketosulfone“ was isolated, and some of its reactions were studied. Apparently, 4 represents formally a border case between a thioester S,S-dioxide and an „α-ketosulfone“.
    Notes: Als erstes „wirkliches α-Ketosulfon“ wurde 5,5-Dioxo-6H-dibenzo[b,d]-thiopyran-6-on (4) isoliert. Beim Studium einiger seiner Reaktionen zeigte sich, daß 4 formal einen Grenzfall zwischen einem Carbonsäurethioester-S,S-dioxid und einem „α-Ketosulfon“ darstellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 50
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zweifach vinyloge 4H-Pyrone aus Pyryliumsalzen und Aryl(β-chlorvinyl)ketonenAryl(β-chlorvinyl)ketone reagieren in Gegenwart von Pyridin mit der Methylgruppe von 2,6-Di-tert-butyl-4-methylpyrylium-perchlorat zu zweifach vinylogen 4H-Pyronen 3. Dabei wird den IR-, UV/VIS- und NMR-Daten zufolge von den acht möglichen Strukturen nur ein Stereoisomeres gebildet. Der Fragmentierungsweg im Massenspektrometer wird beschrieben. Durch Protonierung werden die 3-Vertreter in Pyryliumsalze, die in drei tautomeren Formen vorliegen können, umgewandelt. Die Strukturen sowohl in Lösung als auch im festen Zustand werden diskutiert.
    Notes: Aryl β-chlorovinyl ketones react with the methyl group of 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyrylium perchlorate in the presence of pyridine to yield doubly vinylogous 4H-pyrones 3. Only one configuration and conformation from the eight possible structures appears to be present according to IR, UV-VIS, and NMR data. The mass spectral fragmentation is discussed. Protonation of 3 converts these products into pyrylium salts which may exist in three tautomeric forms. Their structure in solution and in the solid state is discussed.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 51
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 1818-1838 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthetic Anthracyclinones, XXII. - Rhodmycinones of Type A with methyl, ethyl, and n-Propyl Side ChainThe anthraquinone derivatives 7, 8, 37, 39, and 40 are prepared by addition of dichloromethyllithium to the corresponding ketones 4, 5, 32b, 34b, and 36b. They can be hydrolized to intermediate aldehydes, which cyclize after reduction to anthracyclinones of Type A with methyl group (11, 12a, 13a, 45, 46a, 47a), ethyl group (15a, 16a, 48, 49, 50a), and n-propyl side chain (51a, 52a). The cis/trans ratio of the 7,8-Diols is approximately 1 : 3. The hydroxy groups at C-10 are introduced stereoselectively to the 8,10-cis-diols 20b, 24, 25a, 53, 54, and 55 via bromination and hydrolysis of the bromides.
    Notes: Die Anthrachinonderivate 7, 8, 37, 39 und 40 werden durch Addition von Dichlormethyllithium an die entsprechenden Ketone 4, 5, 32b, 34b und 36b hergestellt. Sie lassen sich zu intermediären Aldehyden hydrolysieren, die nach Reduktion zu Anthracyclinonen vom Typ A mit Methylgruppe (11, 12a, 13a, 45, 46a, 47a), Ethylgruppe (15a, 16a, 48, 49, 50a) und n-Propylseitenkette (51a, 52a) cyclisieren. Das cis/trans-Verhältnis der 7,8-Diole beträgt etwa 1:3. Die Hydroxygruppen an C-10 werden stereoselektiv zu den 8,10-cis-Diolen 20b, 24, 25a, 53, 54 und 55 über Bromierung und Hydrolyse der Bromide eingeführt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 52
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Glycopeptide Synthesis: Selective C-Terminal Deblocking and Peptide Chain elongation of Glucosylserine DerivativesBenzyloxycarbonyl-(Z-)serine 2-bromoethyl ester (3b) reacts with 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl bromide (14) to give the glucosylserine ester 15. After conversion into the corresponding 2-iodoethyl ester 23 the carboxylic group is deblocked selectively by reductive elimination using zinc. In this procedure the Z and the carbohydrate protective functions as well as the sensitive O-glycoside bond remain unaffected. The glycosylserine 24 is condensed with amino acid 2-bromoethyl esters 2 to form protected glycodipeptide 2-bromoethyl esters 18 which are extended to give glycotripeptide esters 25 after selective carboxyl deblocking. Whereas protected serine dipeptides 5 are glycosylated with 14 to form the conjugates 18, the glycosylation of the serine tripeptides 10 was not successful.
    Notes: Benzyloxycarbonyl-(Z-)serin-2-bromethylester (3b) wird mit 2,3,4,6-Tetra-O-benzoyl-α-D-gluco-pyranosylbromid (14) zum Glucosylserinester 15 verknüpft. Nach Umwandlung in den entsprechenden 2-Iodethylester 23 wird die Carboxygruppe durch Eliminierung mit Zink selektiv deblockiert. Dabei bleiben die Z- und die Kohlenhydrat-Schutzgruppen sowie die empfindliche O-glycosidische Bindung unverändert erhalten. Das Glycosyl-Z-serin 24 reagiert mit Aminosäure-2-bromethylestern 2 zu geschützten Glycodipeptid-2-bromethylestern 18, die nach selektiver Carboxydeblockierung zu Glycotripeptidestern 25 C-terminal verlängert werden. Während geschützte Serin-Dipeptide 5 mit 14 zu Konjugaten 18 glycosyliert werden können, gelingt die Glycosylierung von Serin-Tripeptiden 10 nicht.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 53
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 1760-1797 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Constituents of Cneoraceae, VIII. - Pentanortriterpenes of the B- and C-Series, Olefins (I)The constitution and configuration of the fundamental cneorins B (2) and C (3) is elucidated by their chemical and spectroscopic properties and X-ray diffraction analysis. The acid-catalysed rearrangements of B (2) and C (3) to the cneorins BI (4),II (31), BIII (6) and CI (5), CII (32), CIII (7), respectively, is described.
    Notes: Die Konstitution und Konfiguration der grundlegenden Cneorine B (2) und C (3) wird durch chemischen Abbau, Auswertung der Spektren und Röntgenstrukturanalysen ermittelt. Die Säurekatalysierte Umlagerung von B (2) und C (3) zu den Cneorinen BI (4), BII (31), BIII (6), bzw. CI (5), CII (32), CIII (7) wird beschrieben.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 54
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983) 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 55
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 1,2,4-Triazines, X. - Cycloaddition reactions of Azabenzenes, XV. - Attempted Synthesis of 1-AzaheptalenesReaction of 5-nitrosotropolone (10), p-tropoquinone (13), or 1,2-cycloheptanedione (16) with amidrazones 11 give cyclohepta[e]-1,2,4-triazin-7-one oximes 12, cyclohepta[e]-1,2,4-triazin-7-ones 14, and 6,7,8,9-tetrahydro-5H-cycloheptal[e]-1,2,4-triazines 7, respectively. Reaction of the cyclohepta{e]-1,2-4-triazin-7-one 14d with cyclopropene (4a) or 1-methylcyclopropene (4b) affords the compounds 21a, 21b, and 22 which are tautomers of the 1-azaheptalene system 2.
    Notes: Durch Reaktion von 5-Nitrosotropolon (10), p-Tropochinon (13) oder 1,2-Cycloheptandion (16) mit Amidrazonen 10 werden die Cycloheptal [e]-1,2,4-triazine -7-on-oxime 12, Cycloheptal[e]-1,2,4-triazin-7-one 14 sowie die 6,7,8,9-tetrahydro-5H-cyclohepta[e]-1,2,4-triazine 7 synthetisiert. Reaktion des cyclohepta[e]-1,2,4-triazin-7-ons 14d mit Cyclopropen (4a) oder 1-Methylcyclopropen (4b) ergibt die verbindungen 21a, 21b und 22, die Tautomere des 1-Azaheptalensystemes 2 darstellen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 56
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemie der Cumarine. - Nucleophile Substitutionen an 4-Chlor-3-nitrocumarin mit harten und weichen NucleophilenUmsetzungen von 4-Chlor-3-nitrocumarin mit verschiedenen Nucleophilen ergaben zahlreiche neue substituierte Cumarine. Harte Nucleophile und solche im Übergangsbereich zu den weichen substituieren ausschließlich das Chlor in Position 4, während weiche Nucleophile (mit Ausnahme von Iodid) die Nitrogruppe in Position 3 der Titelverbindung ersetzen. Dieses Ergebnis wird mit Hilfe der Theorie von den harten und weichen Säuren/Basen diskutiert.
    Notes: Reactions of 4-chloro-3-nitrocoumarin with a variety of nucleophiles produced a number of novel substituted coumarins. Hard and borderline nucleophiles exclusively substitute chlorine in position 4, while soft nucleophiles substitute the nitro group in position 3 (except for iodide) of the title compound. This result of the nucleophilic substitution of 4-chloro-3-nitrocoumarin is rationalized in terms of the HSAB model.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 57
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Chlorodeoxyglycosides and their Use in Preparation of Deoxy and Aminodeoxy SugarsIsolated secondary hydroxy groups of 2- or 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene hexopyranosides 2-5 react with dichloromethylene(dimethyl)ammonium chloride (1) in pyridine stereospecifically to yield the inverse chlorodeoxy pyranosides 6-9.Methyl α-D-lyxopyranoside (11b) yields methyl 3,5-dichloro-3,5-didesoxy-2-O-dimethylcarbamoyl-α-D-arabinofuranoside (13). Methyl 6-chloro-6-desoxy-4-O-dimethylcarbamoyl-α-D-galactopyranoside is reduced to give methyl α-D-fucoside, 9 in three steps to give benzyl β-D-abequoside (16). 6 is converted into the 3-amino-3-deoxy glucoside 17 and via the 3-azido-3-deoxy compound 18 into the 3,6-diamino-3,6-diamino-3,6-didesoxy-α-D-glucopyranoside 20.
    Notes: Die isolierten sekundären Hydroxygruppen der 2- und 3-O-Benzoyl-4,6-O-benzylidenhexo-pyranoside 2-5 reagieren mit Dichlormethylen(dimethyl)ammoniumchlorid (1) in Pyridin stereospezifisch zu den inversen Chlordesoxypyranosiden 6-9. Methyl-α-D-lyxofuranosid (11b) ergibt Methyl-3,5-dichlor-3,5-didesoxy-2-O-dimethylcarbamoyl-α-D-arabinofuranosid (13). Methyl-6-chlor-6-desoxy-4-O-dimethylcarbamoyl-α-D-galactosid wird zu Methyl-α-D-fucosid reduziert, 9 in drei Schritten zu Benzyl-β-D-abequosid (16). Aus 6 wird das 3-Amino-3-desoxyglucosid 17 und über die 3-Azido-6-brom-6-desoxy-Verbindung 18 das 3,6-Diamino-3,6-didesoxyglucosid 20 gewonnen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 58
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 1937-1949 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring-Chain Isomerism of N-(3-Hydroxyalkyl)nitrones, I. - C-Aryl-N-(3-hydroxypropyl)nitronesN-(3-Hydroxypropyl) nitrones 5 are prepared from 3-(hydroxyamino) propanol 3 and aromatic aldehydes. The isomerism between the open-chain nitrone form 5 and the cyclic perhydro-1,3-oxazine form 6 is proved by formation of diphenylboron chelates 4 and N-acyloxy-perhydro-1,3-oxazines 10, respectively.
    Notes: Aus 3-(Hydroxyamino)propanol 3 und aromatischen Aldehyden werden N-(3-Hydroxypropyl)-nitrone 5 dargestellt. Die Isomerie zwischen offenkettiger Nitron-Form 5 und cyclischer Perhydro-1,3-oxazin-Form 6 wird durch Bildung von Diphenylborchelaten 4 bzw. N-Acyloxy-perhydro-1,3-oxazinen 10 nachgewiesen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 59
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: High Pressure Experiments, XII. - Application of High Pressure on Wittig Reactions with Resonance Stabilized YlidesAt pressures of about 10 kbar the reaction of aldehydes with resonance stabilized ylides gets strongly accelerated. The yield of the trans-olefin is increased.
    Notes: Unter Druck von etwa 10 kbar wird die Reaktion von Aldehyden mit resonanzstabilisierten Yliden stark beschleunigt. Dabei wird der Anteil des trans-Olefins erhöht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 60
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 2227-2246 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Germacranolides and Eudesmanolides from Calea szyszylowiczliThe aerial parts of Calea szyszylowiczii Hieron. afforded in addition to some constituents also present in other Calea species a complex mixture of sesquiterpene lactones which in part only could be separated after reaction with acetic anhydride or after reduction of hydroperoxides. Finally 28 lactones, in part as derivatives, were isolated, only one of them, telekin, was reported previously. Furthermore a new benzofuran derivative and a bisabolenetetrol were isolated. The structures were elucidated by spectroscopic methods and some chemical transformations. The biogenetic relationships are discussed briefly.
    Notes: Die oberirdischen Teile von Calea szyszylowiczii Hieron. ergaben zusätzlich zu Inhaltsstoffen, die auch bei anderen Calea-Arten vorkommen, ein komplexes Gemisch von Sesquiterpenlactonen, das zum Teil nur nach Umsetzung mit Acetanhydrid oder nach Reduktion von Hydroperoxiden getrennt werden konnte. Schließlich wurden 28 Lactone, zum Teil als Derivate, isoliert, von denen nur eines, das Telekin, vorher beschrieben wurde. Außerdem isolierte man ein neues Benzofuran-Derivat und ein Bisabolentetrol. Die Strukturen wurden durch spektroskopische Methoden und einige chemische Umwandlungen geklärt. Die biogenetischen Beziehungen werden kurz diskutiert.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 61
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with Nitriles, LXVII. - (Ethoxymethylene)malononitrile as Synthon for the Preparation of Fused Heterocyclic Pyrano and Pyrido Systems(Ethoxymethylene)malononitrile (2) reacts with 4-hydroxy-2-quinolones 1a, b to give the pyranoquinolines 3a-c. With 4-hydroxycoumarin (4b) or its sodium salt 4a, dependent on the reaction conditions, the [1]benzopyranopyridines 6a, b or the pyrano[1]benzopyran 5a, respectively, are obtained. The carboxylic acid 7 is prepared by basic hydrolysis of 6a, dealkylated to give 8b by treatment with sulfuric acid, and after decarboxylation the [1]benzopyrano[4,3-b]pyridine 9 can be obtained. 4-Hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one reacts with 2 to give the pyrano[4,3-b]pyran derivative 10. Reaction of 1,3-cyclohexanediones with 2 affords the 5,6,7,8-tetrahydro[1]benzopyrans 11a-c. The fluorescent properties of 3, 5, 8a, 10, and 11 are discussed.
    Notes: (Ethoxymethylen)malononitril (2) reagiert mit den 4-Hydroxycarbostyrilen 1a, b zu den Pyranochinolinen 3a-c, mit 4-Hydroxycumarin (4b) oder dessen Natriumsalz 4a je nach Reaktionsbedingungen zu den [1]Benzopyranopyridinen 6a, b bzw. zum Pyrano[1]benzopyran 5a. Durch alkalische Hydrolyse von 6a entsteht die Carbonsäure 7, die mit konzentrierter Schwefelsäure zu 8b desalkyliert und schließlich zum [1]Benzopyrano[4,3-b]pyridin 9 decarboxyliert werden kann. Mit 4-Hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-on ergibt 2 das Pyrano[4,3-b]pyranderivat 10. Aus der Reaktion von 2 mit 1,3-Cyclohexandionen gehen die 5,6,7,8-Tetrahydro[1]benzopyrane 11a-c hervor. Die Fluoreszenzeigenschaften der Verbindungen 3, 5, 8a, 10 und 11 werden verglichen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 62
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Polyacetylenic Compounds, 266. - New C17 Acetylenic Compounds from Solidugo spathulata DCThe roots of Solidago spathulata afforded two C17 acetylenic compounds biogenitically closely related to those from S. virgaurea.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 63
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyridinium N-Phenoxide Betaines and their Application for the Characterization of Solvent Polarities, X. - Extension, Correction, and New Definition of the ET Solvent Polarity Scale by Application of a Lipophilic Penta-tert-butyl-substituted Pyridinium N-Phenoxide Betaine DyeThe synthesis of the negatively solvatochromic, lipophilic penta-tert-butyl-substituted betaine dye 1d and the linear correlation between Z ET(30) values permit a considerable enlargement of the ET(30) solvent polarity scale, the conversion of which into the dimensionless ENT scale is proposed [Equation (5)]. The ENT values for 243 solvents are compiled in Table 3.
    Notes: Die Darstellung des negativ solvatochromen, lipophilen penta-tert-butylsubstituierten Betainfarbstoffes 1d und die lineare Korrelation zwischen Z- und ET(30)-Werten gestatten eine erhebliche Erweiterung der ET(30)-Lösungsmittelpolaritätsskala, deren Umwandlung in die dimensionslose ENT-Skala vorgeschlagen wird [Gleichung (5)]. Die ENT-Werte für 243 Lösungsmittel werden in Tab. 3 zusammengefaßt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 64
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 770-801 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Neutral Ligands with Surfactant-Type Structure - Synthesis, Complexation, and Ion TransferNew lipophilic neutral ligands which combine crown ether and podand characteristics with structural features of surfactants (cf. formulas 1-12, 16-26) were synthesized. Their complexation behaviour was studied, their solid-to-liquid and liquid-to-liquid phase transfer properties as well as their efficiency in ion transport across a liquid model membrane. Crystalline stoichiometric complexes of the cycles 2a-4a and of 3e with NaSCN, Ba(SCN)2, and Bal2 can be isolated. Among the noncyclic representatives a crystalline complex is obtained only from 11 with Bal2. The ligand 8d behaves in aqueous solution as a typical surfactant showing micelle formation and cloud point.
    Notes: Neue Tensid-verwandte, lipophile Neutralliganden vom Kronenether- und Podandtyp (s. Formeln 1-12, 16-26) wurden synthetisiert. Ihre Komplexierungseigenschaften, ihr fest/flüssig- sowie flüssig/flüssig-Phasentransfervermögen für Ionen und ihre Wirksamkeit beim Ionentransport durch eine flüssige Modellmembran wurden untersucht. Von den Cyclen 2a-4a und 3e sind kristalline stöchiometrische NaSCN-, Ba(SCN)2- und Bal2-Komplexe isolierbar. Unter den offenkettigen Tensidliganden konnte nur von 11 ein Komplex mit Bal2 erhalten werden. Der Ligand 8d zeigt in Wasser Tensidcharakter mit Micellbildung und Trübungspunkt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 65
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 18-23 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of 3,4,4-Trichloro-3-butennitrile with Thiolates and AminesThe reactions of the title compound 2 with thiolates and amines start with a prototropic rearrangement to 4, followed by nucleophilic substitutions of chlorine to give the Z compounds 5 and 8, respectively, which completely or partly rearrange to yield the more stable E isomers 6 and 9, respectively. In the case of pentachlorothiophenolate, however, the Z isomer 5b is stable, probably due to steric reasons.
    Notes: Die Reaktionen der Titelverbindung 2 mit Thiolaten und Aminen beginnen mit der prototropen Umlagerung zu 4. Durch nucleophile Substitution von Chlor entstehen daraus die Z-Verbindungen 5 bzw. 8, die sich im weiteren Verlauf vollständig oder teilweise in die stabilen E-Isomeren 6 bzw. 9 umlagern. Das mit Pentachlorthiophenolat erhaltene Z-Isomere 5b ist wahrscheinlich aus sterischen Gründen stabil.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 66
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New synthetic methods, 7 β-Ketosulfones, Useful Ethylenediide-Equivalentes for the Preparation of Olefines and the Synthesis of 6-Nonen-1-ol, the sexual Attractant of the Mediterranean Sea fruit fly (Ceratitus captitata)β-Ketosulfones, which form dianions (α and γ position), are alkylated in both positions. Brominating cleavage gives α-bromosulfones which, by Ramberg-Bäcklund rearrangement, form olefins. The synthesis of 6-nonen-1-ol, starting from 2-(methylsulfonyl)cyclohexanone, is described
    Notes: β-Ketosulfone, die in α- und γ-Stellung metallierbar sind, lassen sich mehrfach differenziert alkylieren. Bromierende Spaltung liefert α-Bromsulfone, die durch Ramberg-Bäcklund-Umlagerung in Olefine übergeführt werden. Die Synthese von 6-Nonen-1-ol, ausgehend von 2-(Methylsulfonyl)cyclohexanon, wird beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 67
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Two-Step Redox Systems, XXXI,-Pyridyl-substituted Cyclobutanes: Reversible Conversion of 1,3-Bismethylenecyclobutanes into Bicyclo[1.1.0]butanesThe syntheses of 1,3-bismethylenecyclobutanes 1a-1i and of 1,2-bis(4-pyridyliden)ethanes 6 (models for 1) are described. Chemical oxidation transforms 1a-1d into the bicyclo[1.1.07]-butanes 2a-2d which were isolated and shown to revert on reduction to 1a-1d. The cyclobutanes 1a-1i and 2a-2d form a reversible redox system 1 ⇄ 2 involving two irreversible electrode processes and are connected through two (valence tautomeric?) radical cations as part of an ECE mechanism. For the 1 ⇄ 2 equilibrium the KSem is estimated to be 10-11, whereas for 6 ⇄ 8 the KSem is 1.1 · 103. Redox potentials and UV spectra demonstrate that the 1,3-interaction in 1 involves ground state (HOMO) stabilization, whereas in 2 the LUMO energy is lowered by the pyridinium substituents. The energy diagram (Scheme 2) compares the magnitude of these effects with appropriate models which do not possess such extra stabilizations. A qualitative frontier orbital model is presented (Fig. 5) to rationalize the unexpected finding that enlargement of the dihedral angle in the bicyclobutane moiety causes hypsochromic or bathochromic shifts depending on the 1,3-substituents. The new bicyclobutanes 2a and 2c isomerize stereoselectively into the butadienes 15 and 16 already at 407deg;C. On photolysis 2a is converted into the cyclobutene 19
    Notes: Die Synthesen der 1,3-Bismethylencyclobutane 1a-1i sowie der 1,2-Bis(4-pyridyliden)ethane 6 (Modelle für 1) werden beschrieben. 1a-1d lassen sich chemisch zu den isolierten Bicyclo[1.1.0]-butanen 2a-2d oxidieren. Reduktion verwandelt 2a-2d in 1a-1d zurück. Voltammetrisch bilden 1a-1i sowie 2a-2d über zwei irreversible Elektrodenprozesse das reversible Redoxsystem 1 ⇄ 2. Die Verbindungen 1 und 2 sind durch zwei valenzisomere (?) Radikal-lonen in einem ECE-Mechanismus verbunden. Für 1 ⇄ 2 berechnet sich KSem zu ca. 10-11, für das Modell 6 ⇄ 8 hingegen zu 1.1 · 103. Über Redoxpotentiale und UV-Spektren wird für 1 eine 1,3-Wechselwirkung mit Stabilisierung des Grundzustandes (HOMO) nachgewiesen, während in 2 das LUMO durch die Pyridinium-Substituenten abgesenkt wird. Das Energieschema (Schema 2) zeigt die Größe der Effekte gegenüber den stabilisierungsfreien Modellen. Der Befund, daß eine Aufweitung des Diederwinkels im Bicyclobutangerüst in Abhängigkeit von den 1,3-Substituenten hypsochrom oder bathochrom wirkt, wird mit einem qualitativen Frontorbitalmodell (Abb. 5) gedeutet. Die neuen Bicyclobutane 2a und 2b isomerisieren bereits bei 40°C stereoselektiv zu den Butadienen 15 und 16. Photochemisch öffnet sich in 2a die Brückenbindung zum Cyclobuten 19.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 68
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1983 (1983), S. 161-163