ISSN:
1434-4475
Keywords:
Kinetics
;
Mechanism
;
Mononitrosopiperazine
;
N-Nitrosation
;
Piperazine
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Der Mechanismus der Bildung vonN-Nitroso-Verbindungen, die als potentielle carcinogene Substanzen gelten, wurde untersucht. Die Kinetik der Nitrosierung von Piperazin (PIP) in wäßriger Perchlorsäurelösung wurde mittels einer differentiellen spektrophotometrischen Methode verfolgt. Es ergab sich für denpH-Bereich 0,85–4,36 folgendes Zeitgesetz: $$v_0 = \left[ {nitrite} \right]_0 2 \left[ {PIP} \right]_0 /\left( {1 + f/\left[ {H^ + } \right]} \right)^2 \left( {g \left[ {PIP} \right]_0 + h + j\left[ {H^ \div } \right]} \right)$$ wobei [Nitrit]0 und [PIP]0 die anfänglichen stöchiometrischen Konzentrationen bedeuten. Bei 298,2 K und μ=1,0M,f=(1,17±0,11) 10−3 M,g=(3,5±0,7)·10−2 M s,h=2,6·10−6 M 2 s andj=(0,95±0,04)M s. Bei Erhöhung der Acidität ([HClO4]≥1M) tritt ein neuer kinetischer Term auf: $$v_0 ' = p\left[ {Nitrit} \right]_0 \left[ {PIP} \right]_0 $$ Bei 298,2 K und μ=3,0M,p=(1,9±0,2) 10−3 M −1 s−1. Es wird ein genereller Mechanismus für die Nitrosierung jedesN-nitrosierbaren Substrates in wäßriger Perchloratlösung vorgeschlagen, wobei als nitrosierende Agentien ausschließlich N2O3 und H2NO2 +/NO+ auftreten. Es werden die Besonderheiten dieses Mechanismus bezüglich derpK-Werte derN-nitrosierbaren Substrate diskutiert.
Notes:
Abstract The mechanism of formation ofN-nitroso compounds, which are considered as potential chemical carcinogens was studied. The kinetics of nitrosation of piperazine (PIP) in aqueous solution of perchloric acid have been investigated using a differential spectrophotometric technique. Based on our experimental results, the following rate law, in thepH-range 0.85 4.36, is proposed: $$v_0 = \left[ {nitrite} \right]_0 2 \left[ {PIP} \right]_0 /\left( {1 + f/\left[ {H^ + } \right]} \right)^2 \left( {g \left[ {PIP} \right]_0 + h + j\left[ {H^ \div } \right]} \right)$$ where [nitrite]0 and [PIP]0 represent initial stoichiometric concentrations. At 298.2K and μ=1.0M,f=(1.17±0.11) 10−3 M,g=(3.5±0.7) 10−2 M s,h=2.6×10−6 M 2 s andj=(0.95±0.04)M s. When the acidity is increased ([HClO4]≥1M), a new kinetic term comes into play: $$v_0 ' = p\left[ {nitrite} \right]_0 \left[ {PIP} \right]_0 $$ At 298.2 K and μ=3.0M,p=(1.9±0.2) 10−3 M −1 s−1. A general mechanism for the nitrosation of anyN-nitrosable substrate in aqueous perchloric solution in which the only nitrosating agents are N2O3 and H2NO2 +/NO+ is proposed. Also, the various particularities of this mechanism, according to thepK of theN-nitrosable substrate, are discussed.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00904675
Permalink
