ISSN:
1572-8838
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Electrical Engineering, Measurement and Control Technology
Description / Table of Contents:
Abstract The results of the electrochemical reduction of membrane electrodes of Fe(II) and Fe(III) hexacyanoferrates in 80 vol% 1,2-dimethoxyethane, 20 vol% propylene carbonate with 1M LiClO4 are presented. The hexacyanoferrates studied were of the following formula: (a) KFeIIFeIII[FeII(CN)6]3, (b) Fe 4 III [FeII(CN)6]3, and (c) KFeIII [FeII(CN)6]. Reduction occurred at about 3V with 90% efficiency. It is shown by voltammetry that this reduction is reversible and that it is possible to partially oxidize the three hexacyanoferrates. The charge-discharge cycles carried out on the electrode membranes of different composition confirmed this reversibility for various electrochemical systems. For (a), the cycle: discharge at 2.5 V and charge at 4 V gave an efficiency ranging from 94% on the first cycle to 50% on the 300th. These results are interpreted by supposing that the Fe(III) is easily reduced to Fe(II) without the destruction of the crystalline net, but with the probable insertion of Li+ cations from the solutions: Fe crystal 3+ + Li+ + e⇌Fe2+Licrystal/+. It is possible to use these hexacyanoferrates as active constituents in secondary cells with non-aqueous electrolytes, particularly with a negative lithium electrode.
Notes:
Résumé On présente les résultats obtenus concernant la réduction électrochimique dans le mélange solvant 80% en volume de 1,2-diméthoxyéthane-20% en volume de carbonate de propylène rendu conducteur par LiClO4 1M, d'électrodes membranaires constituées d'hexacyanoferrates der fer (II) et (III). Les hexacyanoferrates étudiés ont pour formule approximative: (a) KFEIIFe 3 III [FeII(CN)6]3, (b) Fe 3 III [FeII(CN)6]3, et (c) KFeIII [FeII(CN)6]. Leur réduction électrochimique s'effectue vers 3 V par rapport au système Li+/Li↓ avec un rendement voisin de 90%. On montre, par voltampérométrie, que cette réduction est reversible et qu'il est meme possible d'oxyder partiellement les trois hexacyanoferrates. Des cycles de charge-décharge effectués sur des électrodes membranaires des différents produits confirment la réversibilité des divers systèmes électrochimiques engagés. Ainsi, pour des décharges du produit (a) jusqu'à 2.5 V et des charges jusqu'à 4V le rendement électrochimique évolue de 94% au premier cycle à 50% au 300 ème cycle. On interprète ces résultats, en supposant que le Fe(III) contenu dans les composés est susceptible de se réduire à l'état (II) sans destruction de la structure cristalline avec probablement insertion de cations Li+ en provenance de l'électrolyte selon: Fe cristal 3+ + Li++e⇌Fe2+Li cristal + . Il est donc possible d'utiliser ces hexacyanoferrates comme matières actives dans des générateurs secondaires à électrolyte non aqueux et notamment à électrode négative de lithium.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00615489
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