ISSN:
1572-8838
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Electrical Engineering, Measurement and Control Technology
Description / Table of Contents:
Abstract The reduction of Ag2CrO4 membrane electrodes in 1,2-dimethoxyethane and the mixture of 1,2-dime-thoxyethane and propylene carbonate has been studied by voltammetry and chronopotentiometry with and without current flow. Potentiometric titration with a silver electrode has been used to determine the standard potential of the system Ag(s), Li2CrO4(s)/Ag2CrO4(s), LiClO4 in these solvents. It has been shown that the electrochemical reduction of Ag2CrO4 takes place according to the overall reaction Ag2CrO4(s)+2e+2Li+ → 2Ag(s) + Li2CrO4(s) but that this electrochemical reduction only occurs at its standard potential for very low current densities. It is established that at high current densities the overall reduction process requires an overpotential of the order of 0–3 V to proceed. Evidence is provided that this overpotential does not arise principally from the diffusion of Li+ ions but corresponds to more extended diffusion phenomena. The existence of analogous phenomena for the Ag2CrO4 electrodes used in commercial batteries has also been demonstrated.
Notes:
Résumé On étudie par voltampérométrie et chronopotentiométrie à intensité nulle ou imposée la réduction d'électrodes membranaires de Ag2CrO4 dans le 1, 2-diméthoxyéthane et le mélange de 1, 2-diméthoxyéthane et de carbonate de propyléne. On détermine par dosage potentiométrique à l'électrode d'argent le potentiel standard du systéme Ag(s), Li2CrO4(s)/Ag2CrO4(s), LiClO4 dans les solvants considérés. On montre que la réduction électrochimique de Ag2 CrO4 se fait bien selon la réaction globale Ag2CrO4(s)+2e+2Li+ → 2Ag(s)+Li2CrO4(s) mais que cette réduction électrochimique ne s'effectue à son potentiel standard que pour des densités de courant faibles. On constate qu'aux densités de courant élevées le processus de réduction global nécessite pour se déclencher une activation se traduisant par une chute de potentiel de l'ordre de 0.3 V. On met en évidence que cette polarisation d'activation n'a pas pour origine principale la seule diffusion des ions Li+ mais correspond à des phénomènes de diffusion plus longs. Nous avons montré l'existence de phénomènes analogues sur des électrodes de Ag2CrO4 utilisées dans des piles de type commercial. des électrodes de Ag2CrO4 utilisées dans des piles de type commercial.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00617667
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