ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Vibrational Spectra of Solid, Liquid, and Soluted Metal Polysulphides. II Polysulphides Rb2Sn (n ≥ 4) and Na2S4All compounds have been prepared from the elements in liquid ammonia. Whereas Rb2S4 has no defined composition, the vibrational spectra of Cs2S4 and their structure similar to Na2S4 indicate that Cs2S4 is a well-defined compound in contrast to former suggestions. Rb2S5 and Cs2S6 are the members with the greatest chainlength of their homologe series.While Na2S4 still exists of S42- chains in the melt the other polysulhpides disproportionate to S3- radicals and probably monosulphide. In the melt of Cs2S6, quenched to room temperature, a double branched chain structure, the thio-analogue of dithionite, S2S42-, is suggested. All polysulphides have a mean valence frequency, which is independent of the cation and decreases with increasing chainlength.
Notes:
Alle Verbindungen wurden aus den Elementen im flüssigen Ammoniak dargestellt. Während Rb2S4 keine definierte Zusammensetzung aufweist, zeigen die Schwingungsspektren des Cs2S4 sowie deren ähnliche Struktur mit dem Na2S4, daß Cs2S4 entgegen früheren Annahmen als eigenständige Verbindung auftritt. Rb2S5 und Cs2S6 sind die langkettigsten Glieder ihrer homologen Reihe. Während Na2S4 auch in der Schmelze noch aus S42--Ketten besteht, findet für die anderen Polysulfide eine Disproportionierung in S3--Radikale und wahrscheinlich Monosulfid statt. In der auf Zimmertemperatur abgeschreckten Schmelze des Cs2S6 wird eine zweifach verzweigte Kettenstruktur, ein Thioanaloges des Dithionits, S2S42-, angenommen. Bei allen Polysulfiden gibt es eine mittlere Valenzfrequenz, die unabhängig vom Kation mit steigender Kettenlänge absinkt.
Additional Material:
12 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794550108
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