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    Kinetics of 1,3,5-trioxacycloheptane formation in the electro-initiated copolymerization of 1,3-dioxolane with trioxane (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 143-156 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kinetik der Bildung von 1,3,5-Trioxacycloheptan (1,3,5-Trioxepan) bei der elektroinitiierten Copolymerisation von 1,3-Dioxolan mit Trioxan wurde untersucht. 1,2-Dichloräthan wurde als Lösungsmittel und Tetrabutylammoniumperchlorat als Leitsalz verwendet.Es wurde gefunden, daß bei Temperaturen zwischen 50 und 70°C 1,3,5-Trioxepan solange das Hauptprodukt der Wechselwirkung zwischen 1,3-Dioxolan und Trioxan ist, bis es eine Gleichgewichtskonzentration in diesem System erreicht, und daß 1,3,5-Trioxepan danach selbst an der Copolymerisation teilnehmen kann, unter Einbeziehung von 1,3-Dioxolan und TrioxanTemperaturabfall und Anstieg der Trioxankonzentration wirken sich ungünstig auf die Bildung von 1,3,5-Trioxepan aus, im Hinblick auf den Copolymerisationsprozeß. Sie scheint jedoch vom Lösungsmittel und der Natur des Katalysators weitgehend unabhängig zu sein.
    Notes: The kinetics of 1,3,5-trioxacycloheptane (1,3,5-trioxepane) formation in the electroinitiated copolymerization of 1,3-dioxolane with trioxane was investigated, using 1,2-dichloroethane as solvent and tetrabutylammonium perchlorate as background electrolyte. It was found that at temperatures between 50 and 70°C 1,3,5-trioxepane is the main product of 1,3-dioxolane/trioxane interaction till it reaches an equilibrium concentration in the system and that afterwards 1,3,5-trioxepane can take part itself in the copolymerization which involves 1,3-dioxolane and trioxane.1,3,5-Trioxepane formation with respect to the copolymerization process, was unfavoured by decreasing temperature and increasing trioxane concentration, whereas it seemed largely independent from solvent and catalyst nature.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760110
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    Paper (German National Licenses)
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  • 12
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    1H-NMR spectrum of a model compound of stereoregular poly(methyl methacrylate) and poly(methacrylic acid) (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 225-228 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760117
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  • 13
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    ESCA spectra of fluorine containing polymers and their relation to the degree of crystallinity, to the surface tension and to the content of adsorbed gas (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 213-223 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: ESCA-Spektren von Poly(vinyliden fluorid), Poly(tetrafluoräthy1en) und Copolymeren von Tetrafluoräthylen und Äthylen wurden beobachtet. Dabei wurde festgestellt, daβ CK-Peaks in Dubletts aufgespalten werden, die —CF2— Einheiten in kristallinen Bereichen, den Windungen von —CF2— Einheiten im amorphen Bereich und —CH2—Einheiten im gesamten Polymer zugeordnet wurden. Der Kristallisationsgrad wurde anhand dieser Zuordnung abgeschätzt und mit den Ergebnissen der Röntgenstrahlbeugung verglichen. Die chemischen Verschiebungen der CK-Peaks wurden qualitativ mit der kritischen Oberflächenspannung verglichen. OK-Peaks wurden ebenfalls beobachtet und ihre relativen Intensitäten zum Gehalt an adsorbierten Gasen, wie z. B. O2, H2O und anderen, in Beziehung gesetzt.
    Notes: ESCA spectra of poly(vinylidene fluoride), polytetrafluoroethylene and copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene were observed. CK peaks of them were split into doublets, which were assigned to —CF2— units in crystalline regions and the convolution of —CF2— units in amorphous regions and —CH2— units in the polymers as a whole. The degree of crystallinity was estimated according to the above assignment and compared with that from diffraction patterns. The chemical shifts of CK peaks were qualitatively compared with the critical surface tension. OK peaks were also observed in the polymers examined, and the relative intensities of them could be correlated with the content of absorbed gas such as O2, H2O, and others.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760116
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  • 14
    Electronic Resource
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    Polymerization of cis- and trans-7,9-dioxabicyclo [4.3.0] nonane (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 299-313 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Polymerisation von cis- und trans-7,9-Dioxabicyclo[4.3.0]nonan (1a) und (1b) in Substanz und in Lösung wurde unter Verwendung von Phosphorpentafluorid und Triäthyloxoniumhexachlorantimonat als Initiatoren untersucht. Das cis-Isomere 1a bildet in hoher Ausbeute das cyclische Dimere 2a. Das trans-Isomere 1b polymerisiert under den gleichen Bedingungen leicht zu Polymeren mit niedrigen Molekulargewichten, wohingegen in 1,1,2,2-Tetrachloräthan-Lösung überwiegend das cyclische Dimere 2bentsteht. Die Polymerisation des trans-Isomeren 1b in Toluol-d8 Lösung verläuft nach erster Ordnung bezüglich des Monomeren wobei die Konzentration der aktiven Zentren während des Reaktionsablaufes unverändert zu bleiben scheint. Die Polymerisation von 1b in Toluol-d8 Lösung mit Phosphorpentafluorid als Initiator ist völlig reversibel bei Änderung der Temperatur. Die Standard Ceiling-Temperatur Tc0 dieser Polymerisation (Konz.: 1 mol/dm3 in Toluol-d8) liegt bei 118°C. Das cyclische Dimere 2b polymerisiert bei -25°C unter Gleichgewichtsbedingungen zu derselben Produktzusammensetzung wie das entsprechende Monomere 1b.
    Notes: The polymerization of cis- and trans-7,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane (1a) and (1b) was investigated in bulk and in solution with phosphorus pentafluoride and triethyloxonium hexachloroantimonate as initiators. The cis-isomer 1a forms in high yield the cyclic dimer 2a. The trans-isomer 1b polymerizes readily under similar conditions to relatively low molecular weight polymers, whereas in 1,1,2,2-tetrachloroethane solution predominantly the cyclic dimer 2b is formed. The polymerization of the trans-isomer 1b in toluene-d8 solution is of first order with respect to monomer, and the concentration of active species appears to remain constant throughout the reaction. The polymerization of 1b in toluene-d8 with PF5 as initiator is completely reversible with temperature change, and the standard ceiling temperature Tc0 is 118°C (cone.: 1 mol/dm3 in toluene-d8). The cyclic dimer 2b polymerizes at -25°C to the same equilibrium product composition as the corresponding monomer 1b.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760205
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  • 15
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    Synthese, Charakterisierung und Halbleitereigenschaften eines polymeren Indopheninhomologen (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 333-340 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Condensation of 2,3,7,8-tetraoxo-2,3,7,8-tetrahydropyrrolo[2′,3′:1,2]naphtho[5,6-b]-pyrrol (4) with thiopene yields a polymeric indophenine homologue (2), which is a vat dye. 2 has a coplanar conjugated π-electron system and the typical properties of a polymeric organic semiconductor of the p-type with a specific electrical conductivity of σ298K=1,8.10-5 Ω-1 cm-1 and a thermal activation energy of E=0,34eV(≈0,54.10-19J) at a pressure of p=1500kp cm-2 (14700 N cm-2). 2 has a specific concentration of unpaired spins of 5,6.1019 spins g-1.
    Notes: Durch Kondensation von 2,3,7,8-Tetraoxo-2,3,7,8-tetrahydropyrrolo[2′,3′:1,2]naphtho[5,6-b] pyrrol (4) mit Thiophen entsteht ein polymeres Indopheninhomologes (2). 2 ist ein Küpenfarbstoff und besitzt auf Grund seines koplanaren konjugierten π-Elektronensystems ausgeprägte Eigenschaften eines polymeren organischen Halbleiters. Es ist ein p-Leiter mit einer spezifischen elektrischen Leitfähigkeit von σ298k=1,8.10-5 Ω-1 cm-1 bei einer thermischen Aktivierungsenergie von E=0,34eV (≈0,54.10-19J), bei einem Druck von p=1500kp cm-2 (14700 N cm-2). 2 besitzt eine spezifische Spinkonzentration von 5.6.1019 spins g-1.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760207
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  • 16
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    Polymérisation et copolymérisation de l'acétoxy-1 butadièneNote préliminaire: G. Levesque et J.-C. Gressier, C. R. Acad. Sci. Ser. C, 277, 555 (1973). (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 341-350 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 1-Acetoxybutadiene (1a, b) can be polymerized under radical conditions as well in bulk, in benzene solution or in an aqueous emulsion. Polymers consist of ca. 80% 1, 4-units (4) and 20% 3,4-units (5), as determined by use of model compounds (2 and 3). Important chain transfer reactions to monomer, which have been measured, account for low number-average molecular weights (M̄n ≈ 5000).Radical copolymerisations with acrylic, vinyl, and diene monomers indicate 1a, b to be quite similar to isoprene in these reactions. Copolymers with M̄n ≈ 20 000 are readily obtained.1-Acetoxybutadiene polymers prepared via cationic catalysts are unstable unless careful purified. Anionic reagents are destroyed by this monomer even at -80°C.
    Notes: L'acétoxy-1 butadiène (1a, b) est polymérisé par les amorceurs radicalaires aussi bien en masse, en solution benzénique ou en émulsion aqueuse. Les polyméres formés renferment 80% de motifs -1,4 (4) et 20% de motifs -3,4 (5) ainsi qu'il ressort de l'étude de modèles (2 et 3) de ces structures. L'importance des réactions de transfert de chaǐne au monomère a été mesurée et rend compte de la valeur faible des masses molaires moyennes (M̄n ≈ 5000).La copolymérisation radicalaire a été étudiée avec des composés acryliques, vinyliques et diéniques: 1a, b présente une réactivité trés proche de celle de l'isoprène. Les copolymères ont couramment des M̄n de l'ordre de 20 000.Les polymères préparés par amorçage cationique sont instables à moins d'ětre soigneusement purifiés; enfin les amorceurs anioniques sont détruits dès -80°C par ce monomère.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760208
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  • 17
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    Kinetic study of the quaternization of tertiary amine as functional group in the poly(vinylpyridine) series with alkyl bromide (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 315-331 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Reaktionsfähigkeit der funktionellen tert-Amin-Gruppen wurde durch Quaternierung von Homopolymeren und Copolymeren des 2-Vinyl-, 4-Vinyl- und 2-Me-thyl-5-vinylpyridins mit Butylbromid untersucht. Zum Vergleich wurde die Reaktionsfähigkeit von Modellsubstanzen herangezogen, wobei in allen Fällen eine Kinetikzweiter Ordnung während der ganzen Reaktion festgestellt wurde. Bei einem statistischen Styrol/Vinylpyridin-Copolymer mit geringem Gehalt an Pyridyläthylen-Grundbausteinen findet man für die Quaternierungskinetik ebenfalls zweite Ordnung, mit Ausnahme beim Styrol/2-Vinylpyridin-Copolymer, in dem die sterische Hinderung der entscheidende Faktor ist. Bei den Homopolymeren, im Falle des Poly(1-pyrid-4-yläthylens) [Poly(4-vinyl-pyridins)] bleibt es bei einer Kinetik zweiter Ordnung, bis die beiden Nachbargruppen einer gegebenen Reaktionsstelle quaterniert sind. Im Falle des Poly[1-(6-methyl-3-pyridyl)-äthylens] [Poly(2-methyl-5-vinylpyridins)] ist die Kinetik zweiter Ordnung nur solange eingehalten, bis eine Nachbargruppe einer gegebenen Reaktionsstelle quaterniert ist. Für Poly(1-pyrid-2-yläthylen) [Poly(2-vinylpyridin)] hängt die Kinetik allein von dem Ausmaß der sterischen Hinderung ab.Die Ergebnisse konnten an Hand von drei verschiedenen Geschwindigkeitskonstanten gedeutet werden, welche graphisch bestimmt werden können.
    Notes: The reactivity of tert-amine groups was studied by quaternization of homopolymers and copolymers of 2-vinyl-, 2-methyl-5-vinyl- and 4-vinyl-pyridine with butyl bromide. The reactivity of the corresponding model compounds was taken as a reference: in this case second order kinetics is obeyed until complete reaction of the pyridine derivatives. If the pyridylethylene repeating unit is included in a statistical styrene/vinylpyridine copolymer (with a low content of pyridylethylene units), the kinetics are of second order too, except for the styrene/2-vinylpyridine copolymer. In this case the steric hindrance due to the position of the nitrogen atom is the preponderant factor. For homopolymers, in the case of the quaternization of poly(1-pyrid-4-ylethylene) [poly(4-vinylpyridine)] second order kinetics are observed, until the adjacent reactive groups are quaternized. In the case of poly[1-(6-methyl-3-pyridyl)ethylene] [poly(2-methyl-5-vinylpyridine)] a second order law is obeyed only until one of the ajacent groups is quaternized.For poly(1-pyrid-2-ylethylene) [poly(2-vinylpyridine)] steric hindrance effects govern strictly the behaviour of the functional group.These results were interpreted by introducing three individual velocity constants which were determined graphically.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760206
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  • 18
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    A new method for the synthesis of polymers containing amide and imide groups in the main chain (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 351-363 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Aus Pyromellitsäuredianhydrid (6) und Dicarbamaten (5) (Diurethanen), die Amidbindungen enthalten, wurden Poly(pyromellitdiimidoarylencarbonyliminoaryleniminocarbonylarylen)e [Poly(amid-imid)e] (7 und 12) hergestellt. Dieselben Polymeren konnten auch direkt aus aromatischen Isocyanatocarbonsäurechloriden (10), Diaminen (11) und 6 hergestellt werden. Im letzteren Fall was eine äquimolare Menge Wasser für die Bildung des Imidringes in der Polymerhauptkette erforderlich. Durch Modellreaktionen wurden die Reaktionsbedingungen für beide Methoden bestimmt und Reaktionsmechanismen vorgeschlagen.
    Notes: Poly(pyromellitdiimidoarylenecarbonyliminoaryleneiminocarbonylarylene)s [poly(amide-imide)s] (7 and 12) were prepared from pyromellitic dianhydride (6) and dicarbamates (5) (diurethanes) containing amide linkages. The same polymers could also be prepared directly from aromatic isocyanatocarboxylic acid chlorides (10), diamines (11) and 6. In the latter method, the addition of an equimolar amount of water was required for the formation of the imide ring in the main chain of the polymer. Model reactions were carried out to determine the reaction conditions for the two methods. Reaction mechanisms are proposed.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760209
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  • 19
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    Lösungseigenschaften von Copolymeren des Acrylnitrils in N,N-DimethylformamidHerrn Prof. Dr. H. Mark zum 80. Geburtstag gewidmet (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 1 (1975), S. 367-386 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The critical precipitant concentrations in the system poly(acrylonitrile-co-methyl acrylate)/N,N-dimethylformamide/acrylonitrile were determined by viscometry. Above the critical precipitant concentration gel is formed: the viscosity becomes time dependent. Thegel formation tendency increases with increasing molecular weight of the acrylonitrile/methyl acrylate copolymers. The gel formation tendency decreases with increasing content of copolymerized methyl acrylate.Light scattering and viscosity measurements of dilute solutions of acrylonitrile/methyl acrylate copolymers with 5,8 wt.-% methyl acrylate were conducted. The molecular weight versus intrinsic viscosity relation is given by: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [\eta ] = 1,15 \cdot 10^{-2} M_w^{0,83} $$\end{document} The dependence of the weight average mean square radius of gyration on the molecular weight is given by the equation: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \left\langle {r_w^2 } \right\rangle = 3,15 \cdot 10{\rm }^{{\rm 18}} M_w^{1.185} $$\end{document} The results are compared with data for polyacrylonitrile. which were reported by Fujisaki and Kobayashi.Unperturbed dimensions were calculated from the molecular weight dependences of the radius of gyration and the intrinsic viscosity. From the unperturbed dimensions the persistence length and the statistical chain element according to Kuhn were computed. Insertion of methyl acrylate in acrylonitrile copolymers increases the chain flexibility. The persistence length of the acrylonitrile/methyl acrylate copolymer lies between the values of the homopolymers of acrylonitrile and methyl acrylate. respectively.
    Notes: Es wurden kritische Fällungsmittelkonzentrationen im System Poly(acrylnitril-co-methylacrylat)/N,N-Dimethylformamid/Acrylnitril viskosimetrisch bestimmt. Oberhalb der kritischen Fällungsmittelkonzentration tritt Gelbildung ein, die Viskosität wird zeitabhängig. Steigendes Molekulargewicht von Acrylnitril/Methylacrylat-Copolymeren führt zu steigender Gelbildungstendenz. Umgekehrt führt der Einbau von Methylacrylat als Comonomerez zur Verringerung der Neigung zur Gelbildung.An verdünnten Lösungen von Acrylnitril/Methylacrylat-Copolymeren, die 5,8 Gew.-% Methylacrylat enthielten, wurden Lichtstreuungs- und Viskositätsmessungen durchgeführt. Die Molekulargewichts-Grenzviskositäts-Beziehung gehorcht der Gleichung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [\eta ] = 1,15 \cdot 10^{-2} M_w^{0,83}$$\end{document} Die Abhängigkeit des Gewichtsmittels des mittleren Trägheitsradiusquadrats vom Molekulargewicht wird wiedergegeben durch die Beziehung: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \left\langle {r_w^2 } \right\rangle = 3,15 \cdot 10{\rm }^{{\rm 18}} M_w^{1.185} $$\end{document} Die Ergebnisse werden mit Werten von Fujisaki und Kobayashi an Polyacrylnitril verglichen.Aus der Molekulargewichtsabhängigkeit der Trägheitsradien und der Grenzviskositäten wurden die ungestörten Dimensionen berechnet. Aus diesen läßt sich die Persistenzlänge bzw. das statistische Fadenelement nach Kuhn angeben. Der Einbau von Methylacrylat in Acrylnitril-Copolymere erhöht die Kettenbeweglichkeit. Die Persistenzlänge von Acrylnitril/Methylacrylat-Copolymeren liegt zwischen der des Polyacrylnitrils und der des Polymethylacrylats.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.020011975125
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  • 20
    Electronic Resource
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    Simplified solution of the Kirkwood-Riseman equations for the intrinsic viscosity of a chain macromoleculeDedicated to Professor Dr. H. Mark on his 80th birthday (1975)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 1 (1975), S. 441-444 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Gleichungen von Kirkwood und Riseman wurden gelöst durch eine Umordnung, die eine viel einfachere Lösung erlabut. Bei diesem nuen Verfahren muß man nureine einzige Matrize der Ordnung N invertieren (wobei N die Zhal der Kettenglieder bedeutet). Diese Umkehrung ist der schwierigste Schritt in dieser Methode. Die Resultate stimmen genau überein mit jenen des gewöhnlichen Verfahrens, aber der Aufwand ist wesentlich geringer.
    Notes: A minor rearrangement of the Kirkwood-Riseman equations puts them in a form more suitable for solution than the standard form. Solution then involves the inversion of a single matrix of order N (where N is the number of segments) as the most difficult step. The results are exactly the same as the standard procedure, but the work is simplified.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.020011975129
    Location Call Number Expected Availability
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