ALBERT

Notes: Zusammenfassung Die wichtigsten Resultate der vorliegenden Arbeit sind folgende: Es ist gelungen, die Geschwindigkeiten verschiedener OberflÄchen-Prozesse (Austauscheffekte, adsorptiver Anlagerung und elementarer Mischkristallbildung) von Selbstadsorptionssystemen in AbhÄngigkeit von den entsprechenden freien Energien zahlenmÄ\ig zu erfassen und experimentell (mit Hilfe der radioaktiven Indikatormethode) weitgehend zu kontrollieren. In Weiterentwicklung der so gefundenen, neuartigen GesetzmÄ\igkeiten konnte u. a. gezeigt werden, da\ die Nernst-Brunnersche Theorie der Kinetik von AusfÄllungsprozessen aus flüssigen Lösungen in der NÄhe des Lösungsgleichgewichtes versagt und anstatt derselben ein neuartiger theoretischer Ansatz zur Geltung kommt. Die AktivierungswÄrme solcher OberflÄchenprozesse wurde als eine besondere Art von freier Energie aufgefa\t und auch berechnet, unter Zugrundelegung aperiodischer Oszillatormodelle für die an die OberflÄche anprallenden Teilchen, sowie mit Hilfe der Annahme von stationÄren ZustÄnden als Resultat entgegengesetzter Diffusionsbewegungen in der Grenzschicht. Die Zahlenwerte so berechneter AktivierungswÄrmen sind in gutem Einklang mit den bisherigen experimentellen Befunden. Als Konsequenz der vorliegenden Untersuchungen wurde eine Regel aufgestellt über den Zusammenhang von Austausch- und Adsorptionseffekten in Selbstadsorptionssystemen; auch diese Regel stimmt mit den bisherigen Erfahrungen sehr gut überein.

Notes: Zusammmenfassung In den meisten bekannt gewordenen Arbeiten, die sich mit der Druckabhängigkeit der Viskosität beschäftigen, wird für diese ein Exponentialgesetz angenommen, wie es im Bereich nicht allzu hoher Drücke mit guter Annäherung aus Viskositätsmessungen bei konstanter Temperatur ermittelt werden kann. Muskat und Evinger legen ein solches Exponentialgesetz für die Zunahme der Viskosität mit dem Druck ihren Untersuchungen über die Schmierung von ebenen Gleitschuhen zugrunde und erhalten für die Reibung unter konstanter Last in Abhängigkeit von der Gleitgeschwindigkeit einen Verlauf, der den bekannten Stribeck-Kurven ähnlich sieht, d. h. mit abnehmender Last zunächst ein Abnehmen der Reibung bis zu einem Minimum und danach ein Anwachsen. Der Unterschied gegenüber den Meßergebnissen besteht aber darin, daß die Theorie noch bei endlicher Geschwindigkeit ein asymptotisches Anwachsen der Reibung gegen Unendlich liefert, während die Messungen bis zur Gleitgeschwindigkeit Null herab noch endliche Werte der Reibung zeigen. Es wird nun in dem Bericht nachgewiesen, daß der aus der bisherigen Theorie gewonnene Verlauf allein auf das augrunde gelegte Exponentialgesetz zurückzuführen ist. Es ist besonders bei hochbelasteten Lagern die Temperatur im Innern der Schmierschicht im allgemeinen keineswegs konstant, sondern kann je nach der Art des Lagermaterials und der Wärmeabfuhr recht hohe Werte annehmen, die die Viskosität stark herabsetzen. Legt man daher an Stelle des Exponentialgesetzes z. B. ein Potenzgesetz, speziell ein Wurzelgesetz, das für kleinere Drücke dem ersteren beliebig nahekommt, für große Drücke jedoch erheblich niedrigere Werte der Viskosität liefert, den Rechnungen zugrunde, so zeigt sich der genannte Verlauf der Reibung nicht mehr, vielmehr nimmt sie mit abnehmender Geschwindigkeit monoton ab. Ein solches Ergebnis ist überzeugender. Denn wie bisher wiederholt experimentell nachgewiesen worden ist, ist das Anwachsen der Reibung nach Erreichen des Minimums bei abnehmender Geschwindigkeit auf den Einfluß der Mischreibung zurückzuführen. Ein solches Ergebnis kann aber die benutzte hydrodynamische Theorie allein nicht liefern, da in ihr die Anteile der Festkörperreibung neben der Flüssigkeitsreibung keine Berücksichtigung finden. An einem Zahlenbeispiel wird abschließend gezeigt, daß selbst bei einer Belastung von 100 kg/cm2 sich noch kein wesentlicher Unterschied in der Reibung bei höheren Gleitgeschwindigkeiten zeigt, wenn man das Exponentialgesetz mit dem Wurzelgesetz vergleicht, abge sehen davon, daß das erstere bereits bei endlicher kleiner Geschwindigkeit das Anwachsen gegen Unendlich liefert. Im Vergleich zu den Ergebnissen der Rechnung mit konstanter Viskosität zeigt die Berücksichtigung der Druckabhängigkeit bei einer Belastung von 10 kg/ cm2 keine Unterschiede in der Reibung, bei 100 kg/cm2 ei ne Erhöhung um etwa 6% und bei 500 kg/cm2 bereits eine Erhöhung um 20%.

Notes: Zusammenfassung α-Glutamylpeptide lassen sich von γ-Peptiden, wie an 2 Beispielen gezeigt wird, dadurch unterscheiden, daß die Cbzo-α-peptide im Gegensatz zu den γ-Isomeren zur Bildung eines Hydantoins der allgemeinen Formel II befähigt sind. Die Beständigkeit der Peptidbindung in den genannten Peptiden gegen Hydrolyse in wäßriger Lösung wird untersucht und der zu erwartende Unterschied qualitativ mit Hilfe der Papierchromatographie festgestellt.

Notes: Zusammenfassung Es wurde die Oxydation von Derivaten mehrwertiger Phenole mit Bleitetraacetat untersucht. Es zeigen sich hinsichtlich der Geschwindigkeit der Oxydation und der Reaktionsprodukte auffallende Unterschiede.

Notes: Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die Epimerisation der Glukose, der Fruktose und der Zucker überhaupt, nicht nur eine basenkatalysierte, sondern auch eine säurekatalysierte Reaktion darstellt. Unter einem pH-Wert von 2,0 nehmen die Konkurrenzreaktionen überhand. Es wird der Schluß gezogen, daß das 1,2-Zuckerendiol nicht nur Zwischenprodukt bei der sauren Epimerisation, sondern auch bei der Oxymethylfurfurol-Bildung und bei anderen Umsetzungen der Hexosen ist. Das unterschiedliche Verhalten der Aldo- und Keto-Hexosen bezüglich der Ausbeute an Epimerisationsprodukten, der Bildung von Oxymethylfurfurol und ihre verschiedene Empfindlichkeit gegenüber Säuren wird zwanglos durch die verschiedene Enolisierungstendenz erklärt.

Notes: Zusammenfassung Es wird die Einwirkung von Diacetyl- und Dibenzoylperoxyd auf Mesitol untersucht. Die Reaktionsprodukte sind vom Lösungsmittel abhängig. Ein Teil von ihnen läßt sich ohne Zwang durch einen radikalischen Mechanismus erklären. Dieser wird deshalb auch für die PbTA-Oxydation des Mesitols als wahrscheinlichster in Betracht zu ziehen sein.

Notes: Zusammenfassung Nach der Entwicklung der nötigen quantitativen Beziehungen (I) werden Apparatur und Stromquelle (II) sowie die experimentellen Einzelheiten (III) besprochen. Die Oxydation von Ionen verschiedener Wertigkeiten bestätigt die in I entwickelten Beziehungen. Sodann werden die Oxydationsvorgänge in Lösungen, die zwei oxydierbare Bestandteile enthalten, berechnet (IV), wobei sich eine Additivität der Oxydationswerte ergibt. Schließlich wird der Energieaufwand diskutiert (V).

Notes: Zusammenfassung Es wird über die Herstellung einiger N-substituierter Monothiocarbamidsäure-S-R1-ester berichtet.

Notes: Zusammenfassung Wegscheiders thermodynamisches Paradoxon wird allgemeiner formuliert und es wird gezeigt, daß ihm eine physikalische Bedeutung auch dann nicht zukommt, wenn man das aus dem Prinzip der Mikroreversibilität folgende Prinzip des “detailed balancing” nicht als erfüllt annimmt. Im Anhang wird auf die Unmöglichkeit gewisser periodischer Reaktionen im homogenen System hingewiesen.

Notes: Zusammenfassung Es wird die Reaktion des in einer vorangehenden Arbeit beschriebenen Dimethylaminomethyl-4-acetoxyphenyl-chlormethans mit Na in inerten Lösungsmitteln beschrieben, die unter Verlust einer Dimethylaminogruppe zu dem Aminoaldehyd 4-Dimethylamino-2,3-bis-(p-oxyphenyl)-butanal-(1) (III) führt. Die Konstitution des (III) wird durch seine Eigenschaften, Derivate und Abbaureaktionen, schließlich durch Umwandlung (nach reduktiver Einführung einer Dimethylaminogruppe) in das 2,3-Di-(p-oxyphenyl)-butan-1,4-bis-trimethyl-ammoniumjodid (VII) bewiesen. Die Verbindung (VII) erwies sich als ident mit einem auf ganz anderem Weg erhaltenen Präparat.

Notes: Zusammenfassung Der Mechanismus der Reaktion zwischen Hydrazin und Permanganat wird im Sinne der jüngst dargelegten Chemie des NH2-Radikals entwickelt. Betätigt sich hierbei Hydrazin in der Tat sowohl reduzierend als oxydierend, so muß es parallel dem Vorgang MnO4 −+N2H4→Mn2++N2 zu Zersetzung von Hydrazin im Sinne der Reaktion 3N2H4→N2+4NH3 kommen, die als Manganionkatalyse des Hydrazins anzusprechen wäre. In diesem Fall ist zu erwarten, daß das Aufteilungsverhältnis $$\frac{{\Delta {\rm M}nO_4 ^ - }}{{\Delta {\rm N}_2 H_4 }}$$ mit sinkenden Ausgangskonzentrationen sinkt und einem Grenzwert zustrebt. Seinerzeitige Beobachtungen vonCuy, Rosenberg undBray liegen in der Tat in dieser Richtung.

Notes: Zusammenfassung Als Grundlage für radiochemische Arbeiten zur Biogenese des Lignins wird das am C 2 der Seitenkette mit C14 markierte Coniferin synthetisiert. Von den drei ausgearbeiteten Synthesewegen war jener am zweckmäßigsten, bei dem der aktive Malonester zur Säure verseift und diese mit Tetraacetyl-glukovanillin zur entsprechenden Ferulasäure umgesetzt wurde. Die Reduktion des Säurechlorids mit LAH und Verseifung der Acetyle ergab radioaktives Coniferin mit 7,5 · 104 Zerfällen/Min. mg. Auf dem gleichen Wege gelang die Synthese des Syringins.

Notes: Zusammenfassung Die Auswertung von Papierchromatogrammen farbloser Substanzen stößt auf Schwierigkeiten, wenn lediglich die UV-Absorption zur Auffindung und gegebenenfalls Identifizierung herangezogen werden kann (z. B. Photoprintverfahren). Im vorliegenden wird über eine einfache Auswertung von Papierchromatogrammen im UV mit Hilfe einesBeckman-Spektrophotometers berichtet.

Notes: Zusammenfassung Bei partieller Oxydation von Alkanol-Ligninen wurden die Oxydationsprodukte sorgfältig von Säuren befreit und dann alkalisch verseift, wobei die Hauptmengen gebildeter Vanillinsäure erst nach der Verseifung gefunden wurden. Dieser Befund spricht für das Vorliegen von Cumaron-systemen im Lignin, da von substituierten Cumaronen bekannt ist, daß sie bei Oxydation mit Chromsäure unter Sprengung des Furanringes den Ester eines Oxyketons geben.

Notes: Zusammenfassung Es wird die Fällung des Eisens mit Trithiokarbonat untersucht. Dabei werden bei Ferrolösungen bessere Resultate erzielt als bei Ferrilösungen, welche in einer Operation mit Trithiokarbonant reduziert und gefällt werden. Die Bestimmung der isolierten Sulfide erfolgt durch Titration mit Äthylendiamintetraessigsäure. Die Eisenfällung läßt sich mit Erfolg zur Trennung Fe−Al und Fe−Ti verwenden. Die Bestimmung des Al und Ti erfolgt im Filtrat der Fe-Abscheidung mit o-Oxychinolin. Als Vorteil gegenüber bekannten Methoden ist die hohe Genauigkeit und die kurze Zeitdauer zu erwähnen. Arbeitsvorschriften und Beleganalysen werden mitgeteilt.

Notes: Zusammenfassung Während am 2,6-Diaminopyridin die Ringangliederung zu einem Pyrimidazolderivat nicht möglich ist, gelingt diese Reaktion leicht nach Blockierungeiner Aminogruppe. Der Einfluß von Substituenten auf die Bildungstendenz des Pyrimidazolringes bei Verwendung von 2-Aminopyridin und substituierten ω-Halogenketonen wird untersucht und eine Beschreibung der gewonnenen Pyrimidazolderivate angeschlossen.

Notes: Zusammenfassung Oktachlorcyclohexan vom Schmp. 93° (I) läßt sich aus Chlorierungsprodukten von γ-, δ-1,1,2,3,4,5,6-Heptachlor-cyclohexan, α-1,1,2,4,4,5-Hexachlor-cyclohexan und p-Dichlorbenzol isolieren. I ist nach Entstehung, Verhalten gegenüber Zink, Alkali und Chlor sowie Dipolmomentmessungen das α-1,1,2,3, 4,4,5,6-Oktachlor-cyclohexan der Konfiguration ep. e. e. ep. e. p3.

Notes: Zusammenfassung α-(2-Methylmercapto-äthyl)-acetessingester (IV) reagiert mit Stickstoffwasserstoffsäure unter den Bedingungen derSchmidt-Reaktion zum “γ-Methylsulfimino-α-acetylaminobuttersäureäthylester” (VII), dessen Verseifung Methioninsulfoxyd (VIII) ergibt.

Notes: Zusammenfassung Die Vorgänge bei der Chromatographie von Kationen aus wäßriger Lösung werden als Fällungsvorgänge gekennzeichnet. Es werden für den häufigsten Fall der pH-bedinten Fällung verschiedene Argumente angeführt, insbesondere aber durch Chromatographie an Phosphat-, Sulfid- und Ferrocyanidsäulen, welche charakteristische andere Reihungen ergeben, die Anschauungen dieser Sukzessivfällung gestützt.

Notes: Zusammenfassung Die technisch wichtigen Chlorphenole können papierchromatographisch entweder als solche oder in Form geeigneter Derivate getrennt werden. Hierfür wurden sowohl die Chlorphenoxyessigsäuren als auch die Kupplungsprodukte mit diazotierter Sulfanilsäure (Azofarbstoffe) herangezogen, die sich beim Nachweis der freien Chlorphenole am Papier bilden, dann in geeigneter Weise auf ein anderes Chromatogramm übertragen und dort weiter aufgetrennt werden können.

Notes: Zusammenfassend Kann gesagt werden: Die charakteristische pH-Abhängigkeit der Chloritstufenhöhe in NaOH als Grundelektrolyt kann man am einfachsten damit verstehen, daß sich in stark alkalischen Lösungen aus Chlorit- und OH-IonenHydroxokomplexe, also Anionen einer bis jetzt hypothetischenortho-chlorigen Säure bilden. Die nichtlineare Konzentrationsabhängigkeit, sowie der große Temperaturkoeffizient der Stufe weisen darauf hin, daß der Diffusionsvorgang von anderen Vorgängen überlagert wird. Als einer von diesen wurde dieAdsorption der reduzierbaren Substanz an der Hg-Tropfenoberfläche erkannt. Zur Erklärung dafür, daß dernegativ geladene,nicht kapillaraktive Hydroxokomplex noch bei −1,6V adsorbiert sein kann, werden loseNatriumhydroxochloritassoziate angenommen. Der bei −1,6 V einsetzende, steile Abfall des Diffusionsstromes kann dann darauf zurückgeführt werden, daß die immer dicker werdende Kationenadsorptionsschicht die Natriumhydroxochloritassoziate von der Tropfenoberfläche verdrängt. Durch Zusatz kapillaraktiver Stoffe läßt sich die Adsorption beeinflussen, im Grenzfall vollständig verhindern. In Anwesenheit mehrwertiger Kationen verschwindet die Adsorptionsstufe; dies wird durch die Bildung fester gebundenerErdalkalichloritkomplexe erklärt, die ihrerseits — allerdings bei wesentlich negativeren Potentialwerten — polarographisch wirksam werden. Nach drei verschiedenen Methoden wurde festgestellt, daß je 1 Mol NaClO2 vier Elektronen umgesetzt werden, was gleichbedeutend mit der Reduktion des+3wertigen Chlors im Chlorition zum — 1wertigenChlorid ist.

Notes: Zusammenfassung Das System Pt−Hg wird an Legierungen, welche bei 450 bzw. 200°C in abgeschlossenen Glasampullen hergestellt wurden, über den gesamten Konzentrationsbereich röntgenographisch untersucht und die auftretenden intermetallischen Phasen festgelegt. Bei 450°C nimmt Platin bis 18,5 At.-% Hg als Mischkristall auf. Darauf folgt die imL 10-Typ kristallisierende δ-Phase (PtHg). Bei etwa 65 At.-% Hg liegt eine weitere tetragonale Phase PtHg2, deren Struktur sich aus der Zelle von δ durch Ausfall der Pt-Basisatome ableiten läßt. Kristallchemisch bildet sie einen Übergang zwischen demC 1- und demC 16-Typ. Ferner findet man eine Verbindung PtHg4 mit einer kubischraumzentrierten Elementarzelle. Ihre Struktur wurde aufgeklärt. Im Gegensatz zuJ. N. Plaksin undN. A. Souvorovskaja 2 konnten wir weder bei 25, noch bei 40 At.-% Hg intermetallische Phasen feststellen. Die Ähnlichkeit von Pt−Hg mit den von uns bisher studierten Systemen3 zeigt sich in dem ausgedehnten Pt-Mischkristallbereich sowie im Auftreten der δ-Phase. Ferner findet man in allen Systemen bei etwa 75 bis 80 At.-% B-Metall kubischraumzentrierte Überstrukturen; doch fällt bei Pt−Hg im Vergleich zu den anderen Systemen von Pt bzw. Pd mit den Metametallen der 2b-Gruppe auf, daß dieses Paar keineHume-Rothery-γ-Phase enthält.

Notes: Zusammenfassung Die in der vorhergehenden Mitteilung1 beschriebene kinetische Methode zur Bestimmung des Hydrolysengleichgewichtes von Nitrosylverbindungen wird auf das Nitrosylbisulfat angewendet. Aus der gewonnenen Hydrolysenkonstante wird mit Hilfe von Literaturdaten die freie Bildungsenthalpie von gelöstem Nitrosylbisulfat berechnet.

Notes: Zusammenfassung d,l-erythro-Phenylserinol wird über die Stufen ω-Azidoacetophenon, ω-Methylol-ω-aminoacetophenon und dessen katalytische Reduktion gewonnen. Zwischenprodukte und Endprodukt wurden durch verschiedene Reaktionen charakterisiert bzw. in ihrer Konstitution bewiesen.

Notes: Zusammenfassung Das Verhalten folgender oxydierbarer Salze wird untersucht: MnSO4, K3CrO3, NaHSO3, NaH2PO2, K4[Fe(CN)6]. Nach den bisherigen Untersuchungen ist eine hohe Konzentration an H-Atomen bei der G. E. vorhanden. Trotzdem gelingt es nicht, H3AsO4, K2Cr2O7, CrO3, Fe(SO4)2, K3[Fe(CN)6] zu reduzieren; dabei beträgt die Zahl der Wasserstoffatome, welche die Oberfläche treffen, 1018 sec/cm2 bei einem Energieaufwand von 0,25 kW.

Notes: Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß sich das Spektrum des Acetoins in Wasser beim Alkalisieren verändert und ein neuer Chromophor auftritt, der weitgehend dem Diacetyl entspricht. Daraus und aus Oxydationsversuchen mitTillmans-Reagens wird geschlossen, daß das Alkali aus dem Acetoin das divalente Anion des entsprechenden Endiols bildet, das durch seine dem Diacetyl ähnliche Elektronenverteilung ein entsprechendes Spektrum liefert. Die Verschiebung des Spektrums ist durch Neutralisation rückgängig zu machen. Das Methyläthylketon zeigt bei Einwirkung von Lauge keine Verschiebung seiner Absorption. Bei dieser Verbindung weist das Enolat eine ähnliche Elektronenverteilung wie die Ausgangssubstanz auf. Die Absorption des Dioxyacetons wird durch Laugeneinwirkung ebenfalls in längerwellige Gebiete verlagert, wobei starke Erhöhung der Intensität eintritt. Es wird geschlossen, daß hierbei neben der Endiolatisierung auch Monomerisierungs- bzw. Dehydratisierungsvorgänge eine wesentliche Rolle spielen.

Notes: Zusammenfassung Tellurtetrachlorid reagiert in Arsentrichlorid nicht nur mit Solvobasen, wie Tetramethylammoniumchlorid oder Phosphorpentachlorid, sondern auch mit Solvosäuren, wie Zinntetrachlorid, Antimonpentachlorid und Vanadintetrachlorid, wobei als Zwischenprodukte solvosaure und solvobasische Salze gebildet werden. Da im ersten Falle sich Tellurtetrachlorid als solvosäure (Chloridionenakzeptor), im zweiten Falle als Solvobase (Chloridionedonor) verhält, ergibt sich das amphotere Verhalten dieser Verbindung im Solvosystem Arsentrichlorid.

Notes: Summary The method described consists in decomposing the silicate rock sample by fusion with sodium hydroxide or sodium hydroxide-peroxide, leaching the melt with water, evolving arsine from the filtrate, and finally determining arsenic by photometric evaluation of molybdenum blue. Satisfactory accuracy has been demonstrated for the range 0.0 to 20 p. p. m. As, for which the method is particularly intended.

Notes: Summary A new micro procedure for the determination of phosphorus in organic compounds has been developed. It is based on the yellow complex produced by mixing ammonium vanadate, molybdate, and phosphate. The procedure is rapid, simple, and suited for series determinations; the reagents and the colored compounds are stable. A precision of ± 0.2% phosphorus is obtained with samples of 3 to 10 mg weight.

Notes: Summary A specific method for the quantitative estimation of glycidic esters utilizing the reaction between the epoxy group and anhydrous hydrogen iodide to give iodine, has been developed. A shorter method utilizing hydriodic acid (sp. gr. 1.54, 57%), while slightly inaccurate, and employing an empirical factor, is offered as a substitute for the former method which is more reliable but more complicated in manipulation.

Notes: Summary A new method is described for the micro- and semi-microdetermination of sulphur in organic compounds when nitrogen is also present. After combustion by conventional procedures, the sulphate formed is precipitated with 4-amino-4′-chlorodiphenyl, filtered and titrated alkalimetrically. Nitrates and halides do not interfere. The method is rapid and accurate.

Notes: Zusammenfassung Unter Verwendung von in Phiolen eingewogenem, reinem Äthyljodid konnte nachgewiesen werden, daß sich wassergelöstes Natriumthiosulfat unter den Bedingungen der Alkylimid- und Alkoxylbestimmung auch mit Äthyljodid umsetzt. Das Ausmaß der Umsetzung ist im Vergleich zum Methyljodid wesentlich geringer. An Stelle des Natriumthiosulfates, das durch seine Umsetzung mit Äthyljodid zu einem beachtlichen Analysendefizit führen würde, kann 10%ige Natriumantimonyltartrat-, 5%ige sodaalkalische Hydroxylaminchlorhydrat-, 5%ige Ascorbinsäureoder 5%ige Hydrazinlösung als geeignete Waschflüssigkeit verwendet werden. Die Frage, ob das in einer Alkylimid- oder Alkoxylbestimmung ermittelte Alkyljodid einer Methyl- oder einer Äthylgruppe entstammt, läßt sich unter Ausnutzung des sehr unterschiedlichen Ausmaßes der Umsetzung von wassergelöstem Natriumthiosulfat mit Methyl- bzw. Äthyljodid sicher entscheiden. Dieser Weg ist den für diese Fragebisher zur Verfügung stehenden Verfahren an Einfachheit überlegen.

Notes: Summary The early history of microchemistry supports the view that this branch of chemistry has now reached the half-century mark. It is now fully established as a scientific field, and it is of interest to review its nature, origins and present position, and to glance briefly at its probable future development. Justification is held for the use of the term “microchemistry”. The scope of microchemical work, both in the classical and the instrumental fields, is outlined with reference to recently expressed views in other publications. Some early, but not well-known, instances of micro-chemical work are quoted, in particular an example of teaching in the early nineteenth century using small-scale methods. The reasons for the present use of microchemistry, and some likely trends in its future use are briefly surveyed.

Notes: Summary The percentage conversion of nitrogen to nitrogen dioxide has been determined by burning organic compounds under rapid combustion conditions. Manganese dioxide has been employed to determine the yield of nitrogen dioxide by a gravimetric procedure, thus increasing the accuracy of the method of determination. The conversion is never complete. It has also been established that manganese dioxide quantitatively retains chlorine. This property has been utilised to determine carbon, hydrogen and chlorine simultaneously, following the rapid combustion procedure. Evidence has been obtained that if sulphur dioxide escapes retention by silver situated in the combustion tube, then it will be retained by the manganese dioxide and will not interfere with the carbon figure. Both sulphur dioxide and chlorine are not retained in the water absorption tube. The amount of nitrogen oxide retention by neutralised hydrogen peroxide has been investigated in connection with the determination of sulphur by the rapid combustion procedure. Retention, though small, affects the result, but this is negligible when macro samples are burned, because the amount retained does not increase markedly with size of sample or nitrogen content.

Notes: Summary A Garner balance is described which by means of a vertical suspension fiber is said to be capable of weighing a 5-g load with a sensitivity better than that attainable with the ordinary knife-edge balance. Its weighing chambers were especially designed to accommodate light absorption tubes for the determination of carbon and hydrogen. A practical system for eliminating vibration and furnishing a suitable mounting for sensitive quartz fiber balances in the industrial laboratory is also reported. Under a 5-g load, the Garner balance was found to give strict proportionality within±0.001 mg between torsion and weight. It reproduces within ±0.26μg when weighing a 0.4-g platinum boat with the torsion fiber under continuous strain.

Notes: Summary A comparative study has been made of the use of silver iodate, mercurous iodate and mercuric iodate for the determination of the chloride ion on the micro scale. The principle of the method is that the sparingly-soluble iodate reacts with the chloride ion to produce an equivalent amount of iodate ion. After filtration of the solution the iodate ion is titrated iodometrically, a six-fold amplification of titre being obtained. All three of the reagents give results of similar accuracy. Mercuric iodate is slightly superior in this respect to the other two reagents, but has the disadvantage that it cannot be used in acidic solutions. The results obtained are very reproducible, but deviate up to two per cent from the theoretical, depending upon the chloride ion concentration in the range 0.7–3.5 mg.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Carbonylgruppenbestimmung beschrieben, wonach die zu untersuchende Substanz mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin bzw. mit 4-Nitrophenylhydrazin oder auch mit 2,4,6-Trinitrophenylhydrazin zu den entsprechenden Hydrazonen kondensiert wird. Das nicht zur Hydrazonbildung verbrauchte Nitrophenylhydrazin wird mit Titantrichlorid reduziert und das überschüssige Titantrichlorid mit Eisen-III-Ammoniumsulfat maßanalytisch erfaßt. Im Falle als die quantitative Umsetzung zum Hydrazon nicht gelingt, läßt sich durch die Stickstoffbestimmung im analysenrein dargestellten Hydrazon die Zahl der Carbonylgruppen berechnen.

Notes: Zusammenfassung Eine Apparatur und eine Methode werden beschrieben, die zur gravimetrischen Erfassung kleinster Mengen ätherischer Öle und ähnlicher Stoffe (von etwa 0,5 mg an) dienen. Die Apparatur arbeitet nach dem Prinzip der kontinuierlichen Wasserdampfdestillation mit etwa 0,5 ml Pentan (Kp. 32°C) als Vorlage. Letzteres wird später entfernt und das zurückbleibende Öl gewogen. Eine eingebaute Mikrobürette ermöglicht zusätzlich auch Bestimmungen nach der volumetrischen Methode. Hierdurch vereinigt diese Apparatur den Vorteil einer gravimetrischen Bestimmung (D. A. B. 6) mit dem der kontinuierlichen Destillation und anschließender volumetrischer Messung des ätherischen Öles (U. S. P. XIV und B. P. 1948). Abschließend wird noch auf eine einfache Methode der „reinen Dampfdestillation“ von Drogen hingewiesen.

Notes: Zusammenfassung Es wird ein neuer Tüpfelnachweis für Molybdän in Stählen beschrieben, der in einem einfachen Arbeitsgang die direkte Feststellung von nur 0,1% Mo erlaubt.

Notes: Summary A simple capillary buret equipped with reservoir and semi-automatic filling is described. It may also be equipped with ion exchange columns that serve to generate standard acid or base during titration, allowing a simple potassium chloride solution to serve as the only standard solution for either acid or base titrations. The possibilities of adapting it to automatic generation of solutions other than acid or base are discussed, as well as its possible use as an automatic titrating buret.

Notes: Summary A method is described for the microdetermination of nitrogen in organic compounds which is based on the rapid combustion process. The sample is burned in a fast stream of carbon dioxide-oxygen mixture in a tube provided with an empty combustion chamber. The products formed are led over hot copper, thus removing excess of oxygen and reducing the nitrogen oxides. The nitrogen is swept out with the transport gas into a nitrometer, collected over potash solution and measured. A single determination may be completed in about 20 minutes, which includes the cooling period of the nitrogen prior to measuring the volume. Compounds which burn only with difficulty when subjected to thePregl-Dumas procedure have been analysed satisfactorily by the new method. It is shown that commercial oxygen contains up to 0.07% of inert gases and is therefore unsuitable in the nitrogen method for oxidising nitrogenous chars. An electrolytic cell which provides a continuous supply of blank-free oxygen, and hydrogen for regeneration of the copper filling has been constructed as a permanent part of the apparatus. Complete reduction of the nitrogen oxides and oxygen by the large amount of metallic copper (ca. 20 cm) is accomplished at the flow rate range of 15–20 ml per minute employed. Evidence has been obtained that present-day quartz tubing of British manufacture becomes porous in the course of time when heated in contact with copper oxide on copper in an inert atmosphere of carbon dioxide, giving high blanks.

Notes: Résumé Après une étude biologique sur les propriétés tuberculostatiques de quelques hydrazides. les auteurs retiennent l'action du chloro-5 salicylhydrazide sur les oligoéléments cuivre, vanadium, cerium, et donnent une nouvelle microgravimétrie du sulfate de cuivre avec cet hydrazide.

Notes: Zusammenfassung Nach einer kurzen Diskussion der Molybdänblau- und Methylenblaumethode sowie der überprüften Farbreaktion mit Ammoniummolybdat und Kaliumrhodanid werden weitere Versuche zur Kolorimetrie von Sulfidionen bzw. von Schwefelwasserstoff mitgeteilt. Das in einer früheren Mitteilung empfohlene Wismutreagens wurde nach eingehenden Versuchen geringfügig abgeändert. Es ist nunmehr etwa 3 Wochen haltbar. Die Analysenergebnisse sind befriedigend. Aus der nun vorliegenden vollständigen Literaturübersicht und der abgeschlossenen Überprüfung aller bekannten Verfahren unter Verwendung des Spektrophotometers von Beckman kann geschlossen werden, daß keine der gegenwärtig bekannten kolorimetrischen Methoden restlos befriedigt, wenngleich die im einzelnen erreichten Nachweisempfindlichkeiten für Zwecke der Mikroanalyse als sehr gut bezeichnet werden dürfen.

Notes: Résumé L'isonitrosodimédon fut étudié d'une part comme réactif qualitatif et d'autre part pour la précipitation et le dosage microgravimétrique du cobalt. En faisant usage de la technique microcristalloscopique il est possible d'identifier le cobalt, la réaction étant sensible (pD=5) et sélective dans un sens pratique, les ions les plus courants ne gênant pas la réaction. Au cours des essais microgravimétriques plusieurs facteurs pouvant influencer le dosage furent examinés, à savoir l'influence d'un excès de réactif, le temps de digestion, la durée et la température de la dessication à l'étuve, l'influence duph. La solubilité du complexe fut déterminée à 20° C, ainsi que la thermogravimétrie du précipité. Les ions les plus courants ne gênent pas le microdosage du cobalt, même si leur concentration dépasse dix fois celle du cobalt. L'argent et le fer biet trivalent gênent.

Notes: Summary This paper deals with the errors introduced into microanalytical work by the estimation of numbers on the scale of the common microanalytical balances. An extensive statistic study revealed that there exists an inconscientious preference for certain numbers which is characteristic and rather constant for each analyst. It is shown that errors introduced by this individual factor may add up to 0.25% e. g. in C-H-determinations. Methods for the elemination of such errors are discussed. As a result of this study it appears that a further refinement of microanalytical methods (ultramicroanalysis) is only possible if these phenomena are considered in the future development of microanalytical work.

Notes: Summary The compound is decomposed by fusion with metallic sodium or potassium in a nickel bomb of special design, and the fluorine is titrated with thorium nitrate solution. Several modifications of this titration procedure were first examined as a means of completing the determination, but only one was found suitable, i. e. back-titration of a comparison solution with a standard sodium fluoride solution. When nitrogen and sulphur, which form cyanide and sulphide ions, are present, the procedure has to be modified slightly to overcome their interference.

Notes: Zusammenfassung Es wird über die komplexometrische Bestimmung von Aluminium und Thorium berichtet. Man versetzt die Probelösung mit einem Überschuß von Komplexonlösung und titriert diesen nach Puffern auf pH∼ 4 in der Siedehitze mit einer gestellten Thoriumnitratlösung gegen Alizarin S zurück.

Notes: Résumé Le présent travail, tout en s'inscrivant comme contribution aux microdéterminations des constantes physiques des corps organiques, est en même temps une contribution à la microanalyse fonctionnelle organique, en ce sens qu'il préconise l'emploi de deux constantes physiques: la température de fusion eutectique et l'indice de réfraction pour identifier les acides aminés. Toutes les déterminations se font en une minute et sur un cristal. Cette méthode est extensible à d'autres classes de composés et susceptible de rendre de grands services dans le contrôle industriel et biochimique. La méthode préconisée ici pour l'identification des corps organiques concurrence avantageusement celle de préparation des dérivés des substances organiques et permettrait en outre d'accélérer les déductions de l'analyse qualitative organique classique, basées sur les différences, de solubilité (méthode deStaudinger, Kamm, Shriner, etc.). Ces nouvelles techniques se prêtent aussi à une extension quantitative.

Notes: Zusammenfassung Zur einwandfreien Identifizierung von 13 Analgeticis und 17 Alkaloiden wurden von den Fällungen mit Tetraphenylbornatrium die Mikroschmelzpunkte und mehrere eutektische Temperaturen bestimmt. Außerdem wurden die Analgetica noch durch die Schmelzpunkte und eutektischen Temperaturen der Addukte mit Pikrolonsäure, Styphninsäure und Trinitrophloroglucin gekennzeichnet. Für jede Substanz stehen somit elf bzw. vier Zahlenwerte zur Verfügung. Schließlich wurde die Spaltung der Addukte mit Nitrokörpern auf einer Aluminiumoxydsäule quantitativ verfolgt.

Notes: Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde die Einwirkung von salpetriger Säure auf primäre Amine im Hinblick auf eine quantitative Bestimmung untersucht. Es wurde gefunden, daß sich mit Hilfe dieser Reaktionalle primären Aminogruppen, gleich welcher Bindung, also auch Carbonsäureamide, Sulfonsäureamide und aromatische Amine quantitativ bestimmen lassen, wenn man die Reaktion nicht nur wie bisher in der Kälte, sondern auch in der Hitze (Heißwert) verfolgt. Sekundärreaktionen beim Hitzeversuch wurden nicht beobachtet. Durch Erhitzen ließ sich die Reaktionszeit, die bisher sehr verschieden war und bis zu acht Stunden betragen konnte, einheitlich auf 20 bzw. längstens 40 Minuten reduzieren. Zu diesem Zwecke wurde eine einfache Apparatur entwickelt, mit deren Hilfe der Verlauf der Desaminierung unmittelbar im Azotometer zu verfolgen ist. Mit Erfolg wurden auch schwer lösliche Peptide untersucht. Im besonderen wird sodann auf die Anomalien eingegangen, die bei der bisherigenvan Slyke-Bestimmung eine zusätzliche Gasentwicklung verursacht haben. Es wird darauf hingewiesen, daß sehr viele Anomalien entweder auf eine primär vorhandene Isonitrosogruppe oder auf eine intermediär (aus aktiven Methylengruppen) entstehende Isonitrosoverbindung zurückzuführen sind. Damit scheint auch die Anomalie bei Glycin, Serin und Tryptophan sowie bei allen Substanzen mit aktiver Methylengruppe geklärt. Analytisch wichtig ist, daß sich alle Anomalien, die bisher beobachtet wurden, durch Zusatz von Jodid zur Desaminierungslösung weitgehend ausschalten lassen.

Notes: Résumé On décrit un appareil petit, léger, robuste, commode à manipuler, permettant d'effectuer la projection de toutes les observations classiques en lumière transmise, polarisée, parallèle et convergente et utilisable également pour la microprojection et la projection fixe de films.

Notes: Zusammenfassung Es wird über Erfahrungen mit derLeipertschen Hypobromitmethode und der zur Kolorimetrie möglichen Modifikation des Verfahrens nachFühr berichtet. Wir kamen in Übereinstimmung mitLeipert undGoa 6 zu dem Ergebnis, daß die Methode und ihre Modifikation zur quantitativen Bestimmung reiner Harnstoff- oder Ammoniumsulfatlösungen zuverlässig verwendbar sind. Bei längerem praktischem Gebrauch (550 Vergleichsuntersuchungen) zur Reststickstoffbestimmung mitKjeldahl-Kontrolle stellten wir jedoch selbst bei Anwendung aller Kautelen häufig differierende Werte fest. Die Fehlerquellen liegen in der Instabilität der Reagenzien, vor allem des Hypobromitreagens, die den Gebrauch der Methode in der freien Praxis einschränkt, weiters in der unterschiedlichen Reaktionsgeschwindigkeit der einzelnen Reststickstoffsubstanzen mit dem Hypobromitreagens. Schließlich scheinen bisher unbekannte, möglicherweise katalytisch wirkende Substanzen im Blutfiltrat die Methode zu stören.

Notes: Summary The separation and identification of lead, mercurous mercury, silver and tungstate on the microgram scale are described, these ions being treated as Group II of a non-H2S schematic analysis.

Notes: Zusammenfassung Zur schnellen Filtration, insbesondere bei Serienuntersuchungen des Filtrates, hat sich ein Mikrofilter bewährt, das aus zwei verschiedenen Filterschichten besteht. Die eine Schicht dient als Vorfilter, die andere als Feinfilter. Da das leicht auswechselbare Vorfilter den Hauptteil des Niederschlages aufnimmt, bleibt das eigentliche Feinfilter für viele Filtrationen intakt. Als Feinfilter bewährte sich sehr gut eine Schicht aus Zellulosepulver, als Vorfilter Watte. Beide Filterschichten befinden sich in einem Filterröhrchen nachPregl. Als gut brauchbar erwies sich auch die Beschickung mit Asbest als Feinfilter und Seesand als Vorfilter.

Notes: Zusammenfassung Angeregt durch die Arbeit vonJ. A. Gautier undP. Pignard über die Borbestimmung als Bariumborotartrat wird nachgewiesen, daß das Germanat-Ion unter fast analogen Bedingungen ein dem Bariumborotartrat offenbar ähnliches Barium-Germanium-Tartrat der empirisch ermittelten Formel Ba2GeC8H8O14 · 2 H2O bildet. Diese neue Komplexverbindung des Germaniums wird auf ihre analytische Verwendbarkeit hin geprüft und auf Grund der Untersuchungsergebnisse eine neue Methode zur Bestimmung des Germaniums angegeben. Ein verhältnismäßig günstiger Umrechnungsfaktor (FGe=0,1020), die Einfachheit des Verfahrens und dessen Schnelligkeit gewähren eine elegante Bestimmungsmöglichkeit des Germaniums; es eröffnen sich für bestimmte Fälle auch neue Abtrennungsmöglichkeiten, wobei von besonderer Bedeutung ist, daß die Bestimmung auch neben viel Arsenit (und wahrscheinlich auch Arsenat) möglich ist.

Notes: Summary The optical crystallographic properties of three triazoles, formulas (I), (II), and (III), have been determined. The aldehyde (II) shows very large positive birefringence. The optical properties are sufficiently different to be useful for positive identification of the compounds. The behavior of the compounds on the micro hot stage was examined and the micro melting points are recorded.

Notes: Zusammenfassung Die Hauptprinzipien der verschiedenen quantitativen emissionsspektroskopischen Verfahren werden kurz erörtert. Über die Veröffentlichungen, die sich mit der Bestimmung von Calcium allein oder neben anderen Elementen befassen, wird eine tabellarische Übersicht gegeben. Dabei werden solche Punkte berücksichtigt, die für die Auswahl einer jeweils geeigneten Methode wichtig sind. Die wesentlichen Vor- und Nachteile, die sich von den verschiedenen Exzitationsquellen ableiten, werden tabellarisch zusammengefaßt. Eine Methode, die für alle Zwecke gleichmäßig geeignet wäre, gibt es nicht. Da die flammenphotometrischen Verfahren rasch, relativ einfach, billig und genau sind, fanden sie bisher weitere Verwendung als die komplizierteren Methoden. Eine Tabelle zeigt die methodischen Veröffentlichungen dieses Gebietes, nach den unterschiedlichen Prinzipien gruppiert, die den Geräten zugrundehegen. Die wesentlichen Arbeiten über Kalium- und Natriumbestimmung werden mit aufgeführt, da Handhabung und Fehlerquellen vornehmlich darin behandelt werden.

Notes: Résumé On décrit 10 méthodes de dosage colorimétrique du césium, métal séparé du potassium et du rubidium par chromatographie sur papier suivantMiller etMagee. Les procédés retenus sont la spectrophotométrie de flamme, l'analyse à l'aide de la dipicrylamine, de l'acide picrique, l'acide platichlorhydrique (2 variantes), puis la précipitation en cobaltinitrite, corps défini dont on dose le cobalt par deux procédés et le nitrite par deux autres variantes. La préférence des auteurs va à la méthode deGriess modifiée.

Notes: Summary The semi-quantitative estimation of lead, mercurous mercury, silver and tungsten on the microgram scale, with an approximate variation of ten per cent, is described.

Notes: Zusammenfassung Aus den Ergebnissen von mehr als 200 Wägungen auf einer analytischen Waage von Ainsworth und 200 Wägungen auf einer mikrochemischen Waage von Kuhlmann wird geschlossen, daß die Präzision derGaußschen Doppelwägung jene der direkten Wägung unter Berücksichtigung der Lage des Nullpunktes der Waage um das Doppelte übertrifft. Die Nullpunktverschiebung der mikrochemischen Waage durch die Gegenwart des Beobachters wird in Fig. 1 als eine Funktion der Verweilzeit dargestellt.

Notes: Summary An electrically-heated micro drying oven is described. It consists of a hollow aluminum cylinder, heated by an external winding of resistance wire, and bored to accomodate a glass drying tube such as anAbderhalden pistol. The temperature may be regulated by an external Variac or rheostat, or by an electronic thermostat. With the latter type of control, temperatures between 25° and 300° C can be maintained with a precision of ± 2° C or better. Equilibrium is reached within about 5 minutes.

Notes: Summary There is described an electrically-heated, circular aluminum block which serves as stand and heating stage for many types of microchemical glass and porcelain ware. It is readily adaptable to automatic temperature control and is generally applicable in micro and semi-micro preparations and analyses.

Notes: Summary The apparatus ofZacherl andKrainick for the alkalimetric determination of chlorine and bromine in organic substances has been modified to extend its applicability to substances containing nitrogen and sulfur as additional elements. Determinations of the chlorine and bromine content of a number of such substances establish the usefulness and the efficacy of the modified method.

Notes: Zusammenfassung Die bei der Oxydation organischer Verbindungen mit Kaliumcupri-3-perjodat und Kaliumnickeli-4-perjodat entstehenden Abbauprodukte wurden untersucht. Bei Verbindungen, die an benachbarten C-Atomen Oxy- oder Aminogruppen enthalten, entstehen als Spaltstücke Formaldehyd bzw. Formamid. Jener geht bei weiterer Oxydation in Formiat über.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine einfache Methode zur photometrischen Bestimmung von 0,05 bis 5γ Magnesium mit Eriochromschwarz T angegeben, die auf der Bildung des vonBiedermann undSchwarzenbach beschriebenen Farbkomplexes beruht. Auf Grund spektrophotometrisch ermittelter Absorptionskurven hat es sich als zweckmäßig erwiesen, für die Bestimmung des Magnesiums die Extinktionsdifferenzen zwischen der reinen und der magnesiumhaltigen Farbstofflösung bei 533 und 665 mµ heranzuziehen. Es werden Angaben über den Einfluß und die Ausschaltung störender Ionen gemacht: Calcium wird gegebenenfalls durch Ammoniumoxalat ausgefällt, Zink, Kupfer und Eisen(III) werden mit Cyanid unschädlich gemacht, Eisen(II) wird zu Eisen(III) oxydiert. Schließlich wird eine Vorschrift zur Ausführung der Magnesiumbestimmung mitgeteilt.

Notes: Zusammenfassung Es wird über eine einfache photometrische Schnellbestimmung von Thyroxin berichtet, wonach Mengen von 10 bis 60γ Thyroxin mit ausreichender Genauigkeit zu bestimmen sind. 1 bis 10γ Thyroxin sind differenzierbar.

Notes: Zusammenfassung Alkylsubstituierte einwertige Phenole können papierchromatographisch in einfacher Weise in Form ihrer Aryloxyessigsäuren getrennt und nachgewiesen werden. Zum Nachweis dieser und anderer organischer Säuren am Papier wurde dieph-Abhängigkeit der Fluoreszenz einer Umbelliferonlösung benutzt, wobei die Säuren im UV. als schwarze Flecke auf hellleuchtendem Grund erscheinen.

Notes: Zusammenfassung Die Nachweismethoden für Sauerstoff in organischen Verbindungen vonPiccard bzw.Wüstner — Jodfarbe — sowieDavidson — Solvatation von Ferrirhodanid — wurden für Proben von wenigen Milligramm abgewandelt. — Ein Vergleich beider Verfahren zeigte, daß dieDavidson-Methode überlegen ist. Auch sie ist jedoch nur innerhalb bestimmter Grenzen anwendbar. Ein weiteres Nachweisverfahren für Sauerstoff wird beschrieben, das auch bei Anwesenheit von Stickstoff und Schwefel richtige Ergebnisse liefert. Es beruht auf der thermischen Zersetzung der zu analysierenden Substanz an einem Platinkontakt und Nachweis des entstehenden Kohlenoxyds bzw. Kohlendioxyds.

Notes: Summary The semi-quantitative estimation of microgram amounts of vanadium with a coefficient of variation of 5 per cent is described.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Abtrennung des Aluminiums aus Kupferlegierungen auf der Grundlage negativer Selektion mit disubstituierten Dithiocarbamaten beschrieben. Alle in den üblichen Kupferlegierungen vorkommenden, die Oxintitration störenden Elemente können entweder ausgeschüttelt oder abfiltriert werden. Diese Methode wurde für Kupferlegierungen mit 1 bis 10% Al, 50 bis 82% Cu, 20 bis 40% Zn, 0,8 bis 1% Sn, 0,8 bis 3% Fe, zirka 1,5% Ni, 2 bis 6,7% Mn, 0,21 bis 0,7% Pb und 0,036 bis 0,48% Si erprobt und ermöglicht wesentliche Einsparungen an Zeit und Analysenkosten.

Notes: Zusammenfassung Durch Einbringen von Thiocarbamid in einen Tropfen einer perchlorsauren Lösung eines Thallium(I)- oder Thallium(III)-salzes bilden sich die charakteristischen Nadeln des Thalliumthiocarbamidperchlorates. Die Reaktion ist von hoher Empfindlichkeit (pD = 5,5) und wird nicht gestört durch hundertfachen Überschuß folgender untersuchter Elemente: Au, Pt, Se, Te, Ag, Hg, As, Sb, Bi, Sn, Cu, Cd, Co, Ni, Mn, Fe, Cr, Al, Zn, Ba, Sr, Ca, Mg, K, Na und Ammoniumsalze. Auch neben Blei gelingt der Nachweis bei etwas abgeänderter Arbeitsweise bis zum Verhältnis Tl/Pb = 1:500.

Notes: Zusammenfassung Zur papierchromatographischen Trennung und Identifizierung von einwertigen Alkoholen können deren Umsetzungsprodukte mit 3-Nitrophthalsäureanhydrid bzw. Diphensäureanhydrid herangezogen werden, die als saure Ester am Papier mit Umbelliferon bzw. 4-Methylumbelliferon als Fluoreszenzindikator unter der UV-Lampe gut nachweisbar sind. Als Lösungsmittelgemisch hierfür hat sich Isoamylalkohol-konz. Ammoniak-Wasser (30:15:5) am besten bewährt. Mit dieser Methode wurden dieR F -Werte von 20 Alkoholen bestimmt und es gelang auch der Nachweis von Methanol in Äthanol (in Form der Diphenate) bis zu 0,5% Methanol sowie die Auftrennung eines technischen Fuselöles.

Notes: Résumé On décrit un petit appareil léger, robuste, facile à manipuler, permettant d'effectuer les opérations classiques en lumière transmise, polarisée, parallèle et convergente et utilisable aussi bien sous forme de loupe polarisante qu'en surplatine.

Notes: Zusammenfassung In den Systemen Anästhesin:Acetanilid, Anästhesin:Phenacetin, Anästhesin:Fluoren, Acetanilid:Fluoren und Azobenzol:Acetanilid werden die Anomalien der Abscheidung beiUnterkühlung beschrieben und die Kristallisationsgeschwindigkeiten der primären und sekundären Kristallisation gemessen. Durch die Messungen wird neuerdings die in früheren Arbeiten erfolgte Mitteilung bewiesen, daß der Grad der Anomalie mit der Differenz der spezifischen Kristallisationsgeschwindigkeit der Komponenten und der Annäherung des eutektischen Punktes an eine Ordinate des Diagramms rasch zunimmt.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Apparatur zur Entwicklung von Schwefelwasserstoff und anderen Gasen und deren Einleitung in kleine Flüssigkeitsmengen — bis zu l Tropfen — beschrieben. Die gasförmigen Reagenzien können bei höherer Temperatur, bei Überdruck sowie in Verdünnung durch einen indifferenten Gasstrom angewendet werden, ohne in die Außenluft zu gelangen.

Notes: Summary The use of “Teflon” joint links between combustion tube and absorption tubes gives a tight connection without lubrication and obviates the need of wiping or other cleaning of the tubes between the analyses.

Notes: Summary The osmium catalysis of the Ce(IV)-As(III) reaction is made the basis of a general method for the determination of 0.001 to 0.2μg Os per milliliter. The rate of reaction can be determined photometrically or potentiometrically. Osmium is isolated by extraction of the tetroxide with chloroform or carbon tetrachloride, and returned to aqueous medium by shaking with arsenious acid-sulfuric acid solution which is then treated with eeric ammonium sulfate to effect the final determination. Ruthenium which is also a strong positive catalyst for the Ce(IV)-As(III) reaction will be kept in reduced form and will not be extracted by the organic solvents if the solution of Os(VIII) and Ru(VIII) is treated with a slight excess of ferrous iron and then with nitric acid to make its concentration about 5M. Iodine, the other strong catalyst for the reaction, can be inactivated by silver ion. Osmium recoveries of 90 per cent or better can be obtained from solutions containing as little as 0.0002 p. p. m. Os. The kinetics of the osmium catalyzed ceric-arsenious reaction has been investigated. The rate is independent of the Ce(IV) concentration but is a function of the As(III) concentration. The slow step in the catalyzed reaction is therefore the reduction of Os(VIII) by As(III).

Notes: Summary About 70 pieces of microchemical and general apparatus developed during the past 10 years are described. The apparatus is classified in 6 sections, viz. stirring and allied devices, equipment for inorganic qualitative analysis, organic apparatus, electrochemical techniques, volumetric apparatus, and miscellaneous devices.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine neue, allgemein anwendbare Entwicklungsmethode für Papierchromatogramme organischer Säuren angegeben, bei der die Säuren als reinweiße Flecke auf braunem Grund sichtbar gemacht werden. Die Erfassungsgrenze für Citronensäure liegt bei 1,2μg, für Phosphorsäure bei 0,5μg. Vergleich der Fleckengröße mit einer für die betreffende Säure und das verwendete Lösungsmittel aufzunehmenden Testgeraden erlaubt eine quantitative Bestimmung mit einem mittleren Fehler von ± 10%. Durch Herstellen einer Verdünnungsreihe der zu untersuchenden Lösung, Auswerten und Vergleich mit der Testgeraden läßt sich eine quantitative Bestimmung mit einem mittleren Fehler von ± 5% durchführen. Das Dreistoffsystem Essigester-Eisessig-Wasser wird auf seine Eignung als Lösungsmittelgemisch für die Papierchromatographie organischer Säuren untersucht. Es eignet sich im Verhältnis 3∶1∶1 zur Trennung der in Pflanzen vorkommenden Säuren.

Notes: Zusammenfassung Die organische Tüpfelanalyse verwertet in gleicher Weise wie ihr anorganisches Gegenstück chemische Umsetzungen, bei deren Durchführung in der Form von Tropfenreaktionen und unter geeigneten Bedingungen ein Maximum an Spezifität, Eindeutigkeit und Empfindlichkeit von Nachweisen erreichbar ist. Eine erfolgversprechende Anwendung von Tüpfelreaktionen in der qualitativen organischen Analyse war demnach erst möglich nach Vertiefung unserer Kenntnisse über das Zustandekommen von Spezifität, Eindeutigkeit und Empfindlichkeit bei chemischen Nachweisen. Hierzu haben Arbeiten zum Ausbau der anorganischen Tüpfelanalyse die Grundlage geschaffen. Es werden die Unterschiede in Zielen und Problemen der anorganischen und organischen Tüpfelanalyse besprochen; letztere hat folgende prinzipielle Aufgaben in praktischer Anwendung und Forschung: 1. Feststellung nichtmetallischer und metallischer Elemente, der Löslichkeit, des basischen oder sauren Charakters, des Redoxvermögens usw; 2. Feststellung bestimmter Gruppen (sog. funktioneller Gruppen), die im Molekül organischer Verbindungen enthalten sind; 3. Feststellung individueller organischer Verbindungen. Zur Lösung von Aufgaben der erstgenannten Art können vielfach bereits bekannte Methoden der anorganischen Tüpfelanalyse verwendet werden. Für die übrigen sind direkte und indirekte Methoden möglich, wobei die Erfahrungen der anorganischen Analyse über Verwendung organischer Reagenzien heranzuziehen sind. Besondere Beachtung verdient die Beteiligung eines nachzuweisenden Stoffes an Synthesen, die zu organischen Reagenzien führen, deren Wirkung aus der anorganischen Analyse bekannt ist. Hierzu sind auch solche Synthesen brauchbar, die nur geringe Ausbeuten liefern, vorausgesetzt, daß das gebildete organische Reagens mit großer Empfindlichkeit nachweisbar ist. Es ergeben sieh hier interessante Zusammenhänge zwischen qualitativer organischer Analyse und der Forschung nach neuen organischen Reagenzien für Zwecke der anorganischen Analyse. Es wird auf eine Reihe von Reaktionsarten hingewiesen, die vor allem bei direkten und indirekten Methoden der organischen Tüpfelanalyse von Wichtigkeit sind, z. B. Reaktionen von Festkörpern, Fluoreszenzeffekte usw. Die Möglichkeit, in der organischen Tüpfelanalyse neue oder wenig begangene Wege zu beschreiten, wird an Hand bislang unveröffentlichter Versuchsergebnisse illustriert.

Notes: Zusammenfassung Durch Umsetzung von Palladiumsalzen mit Kaliumnickeltetracyanid wird eine dem Palladium äquivalente Nickelmenge in Freiheit gesetzt und kann in ammoniakalischer Lösung gegen Murexid titriert werden. Bei Verwendung von 0,01-m Komplexonlösungen ergeben sich maximale Fehler von±20μg Palladium.

Notes: Zusammenfassung Die Überprüfung eines Analysenganges auf Germanium wurde mit Hilfe von radioaktivem Germanium 71 durchgeführt. Es zeigte sich, daß der Analysengang nicht quantitativ verläuft. Der Probe wurde nach dem Aufschluß eine bekannte Menge radioaktiven Germaniums zugesetzt. Mit dieser Aufschlußlösung wurden die Untersuchungen vorgenommen. Durch laufende Aktivitätsmessungen wurde der Analysengang überprüft. Der effektive Germaniumgehalt eines Zinkblendekonzentrats konnte auf diese Weise ermittelt werden. Der so erhaltene Wert zeigte gute Übereinstimmung mit dem spektralanalytisch gefundenen Wert. Der Analysengang mit radioaktivem Germanium wurde auch zu einer Germaniumbestimmung in einer Kohleasche angewendet.

Notes: Résumé Les constantes physiques à la fusion sont préconisées comme moyen d'identification des acides aminés. Les méthodes microchimiques deKofler ont permis d'obtenir des résultats. L'étude des températures de fusion des acides aminés purs a révélé une amélioration des données de la littérature, sans toutefois permettre de préconiser cette constante comme moyen d'identification. Les températures de fusion des eutectiques ont donné des résultats plus encourageants. Des valeurs définies ont été obtenues qui pourraient être utilisées pour l'identification de chaque individu. La netteté des lectures et la précision des mesures sont très satisfaisantes.