ALBERT

Notes: Résumé Le comportement en viscosité sous différentes vitesses de cisaillement, à différentes températures, de solutions d'alginate de sodium à des concentrations variant entre 0,05% et 1%, auxquelles on a ajouté du chlorure de calcium en quantité variable, est qualitativement toujours le même; pour des quantités croissantes de chlorure de calcium, à concentration fixe en alginate de sodium, à une phase de dépression de la viscosité succède une phase de croissance très rapide, suivie à nouveau d'une phase de décroissance. Dans la première phase les variations de la viscositè avec la vitesse de cisaillement sont représentables par un modèle répondant à la Théorie d'Eyring; dans les phases suivantes l'écoulement est représenté par une loi du type η=aγb avec b〈0. Cette différence dans le mode d'écoulement tiendrait à l'apparition, à partir d'une concentration en chlorure de calcium suffisante, d'une structure tridimensionelle plus ou moins stable suivant la concentration en ions calcium.

Notes: Zusammenfassung Eine Versuchsanordnung wird beschrieben, in derSearle- undCouette-Typ des Rotationszylinderviskosimeters durch leichten Umbau zu erhalten sind. Für alle Fälle (Außen- und Innenzylinder desSearle- undCouette-Viskosimeters) werden die Drehmomente in Abhängigkeit von der exzentrischen Stellung der Zylinderachsen für mehrere Drehzahlen und Zylinderlängen bestimmt. Alle von der Theorie vonW. Müller über die Drehmomente gelieferten Aussagen lassen sich demonstrieren und in verhältnismäßig weiten Bereichen quantitativ belegen. Es werden die Möglichkeiten behandelt, wie die im Einzelfall nur mühsam zu berechnenden Beiwerte leicht zugänglich bereitzustellen sind.

Notes: Zusammenfassung Amorphe Polymere ausreichend hohen Molgewichts befinden sich in einem dynamischen Gleichgewicht der Verhakung ihrer Moleküle. Dabei diffundieren die Moleküle ständig mit ihren Kettenenden durch die Schlaufen der tetraederförmigen Verhakungen, lösen dabei eine Verhakung und bilden sofort wieder eine neue an anderer Stelle, so daß das MolgewichtM c der Kettenstücke zwischen den Verhakungsstellen zeitlich konstant ist. In der Nähe der Kettenenden werden Verhakungen häufiger gelöst und wieder gebildet als mehr in der Mitte der Fadenmoleküle. Dort bleiben deshalb Dehnungszustände der Kette länger erhalten als an den Kettenenden. Mit dieser Vorstellung kann man die mechanische Relaxation der Polymeren gut beschreiben. Man benötigt dazu außer dem Molgewicht drei Konstanten.-Beim Fließen der Polymeren werden die in der Mitte liegenden Kettenstücke wegen ihrer großeren Relaxationszeit stärker gedehnt als die am Kettenende liegenden Teile. Im Gleichgewicht stellt sich eine Dehnungsverteilung ein, mit der man dieNewton-Viskosität berechnen kann. Strukturviskosität tritt dann auf, wenn in der Dehnungsverteilung starke Dehnungen auftreten. Bei starker Dehnung löst sich ein Kettenstück schneller als normal aus seinen Verhakungen, weil es dann auf die Verhakungpunkte eine größere Kraft ausübt als in ungedehntem Zustand.

Notes: Summary A mechanical system consisting of an inert component, attached to a linear viscoelastic spring, is studied theoretically. Basic assumptions about the viscoelastic material areBoltzmann's superposition principle and a positive discrete relaxation spectrum. The equation of motion and its formal solution for free damped vibrations are discussed. The theory focusses on the determination of the complex dynamic modulus, defined for undamped sinusoidal vibrations, by free damped vibrations. Simple approximation formulae to calculate the dynamic modulus from free vibration data, i. e. eigen frequency and logarithmic decrement, are given; upper limits for the approximation errors could be derived.

Notes: Résumé Après un bref rappel des méthodes d'étude des matériaux bitumineux, suivi de la description des appareillages mis au point pour l'étude expérimentale du fluage, sont exposés les résultats des essais de traction et de cisaillement par torsion. Ces expériences, effectuées sur des éprouvette d'un béton bitumineux de type classique, mettent en évidence que: Le domaine de comportement linéaire du matériau est très restreint en ce qui concerne l'intensité de la contrainte appliquée ou la grandeur de la déformation. La réciprocité entre les rôles du temps et de la température dans la description des propriétés mécaniques du matériau est vérifiée. L'application de la méthode des variables réduites permet alors d'étendre les connaissances acquises, en dehors du domaine étudié. Les propriétés rhéologiques du matériau peuvent être présentées sous forme d'expressions analytiques simples. Il est aussi possible d'attribuer au matériau un modèle comprenant sept paramètres dont six d'entre eux sont indépendants de la température, le dernier ne dépendant que de la susceptibilité thermique du matériau La susceptibilité thermique elle-même peut être présentée sous forme analytique simple. L'étendue des recoupements qui peuvent être faits à partir des essais de fluage en traction et en torsion et la concordance des résultats obtenus par les méthodes statiques et dynamiques, mettent en évidence le caractère intrinsèque des informations acquises.

Notes: Summary Transient creep recovery tests in simple tension were performed in a series of cross-linked high polymers in pure and plasticized states. A loading cycle was adopted according to which each specimen was loaded in creep for a time period of 16′ followed by recovery for the same time period. This loading cycle was repeated for various steps of temperature from ambient temperature up to a temperature corresponding to the rubbery region of each polymer. It was shown that, while the 15″ measurements of deformation after loading or unloading were approximately equal, recovery individual curves were always lagging in time the corresponding creep curves. Composite curves of creep or recovery deformation in semi-log time scale reduced to a temperature of 30 °C were plotted by applying the method of reduced variables. The creepdeformation composite curve was always advancing in time relatively to the respective recovery composite curve. This phenomenon was an accumulation of the partial difference of the corresponding individual curves. Time-shift factor versus temperature curves for creep and recovery were plotted and compared. It was established that the remaining deformation after 16 minutes of a 16′ creep recovery normalized to the initial deformation at the beginning of recovery, if plotted versus temperature, presented the same shape of curves for all types of materials tested. The maxima of these curves were diminishing with addition of plasticizer according to a straight line.

Notes: Summary In order to investigate the thermal effects occuring in a coaxial cylinder viscometer, the temperature changes at the onset of the flow and the temperature profiles reached under steady-state conditions have been measured, at different radial positions, by means of an NTC resistor. The results have been found to agree satisfactorily with the equations developed for the theoretical description of the above effects.

Notes: Summary A typical property of greases, as plastic disperse systems, is their thixotropy (reversible destruction of their structure due to deformation). In relation to this, if the rate of their formation drops below a certain critical value it becomes practically very difficult or even impossible to attain steady conditions of their flow. This is observed both in rotational plastoviscometers and in rolling-contact bearings, and is manifested in more or less sharp fluctuations of the resistance moments. The critical value of the rate of deformation depends on the nature of the grease and the rigidity of the braking device or the power reserve of the drive, decreasing when these values are increased. When soap greases are deformed they become anisotropic, which, when the direction of deformation is changed, tells perceptibly on their resistance to deformation and results in fluctuations of the resistance moments in rolling bearings.

Notes: Summary The bahavior of granular materials in theMac Michael type viscometer was studied. The deflection angle of the bob decreased with the increase of the rate of rotation of the cup in the cases of these materials contrary to those of liquids. The powder bed in the gap of the viscometer is divided into twp cylindrical parts, the inner one with flowing layers of particles and the other moving with the cup as a bulk. The existence of these two parts is considered responsible for the extraordinary behavior of powder in the viscometer. The coefficient of kinetic friction of powder layers was obtained by applyingBenarie's analysis to our results.

Notes: Summary Consideration is given to the unsteady motion of a lamina moving under a constant force in an idealised elastico-viscous liquid contained between walls parallel to the lamina. It is shown that the velocity of the lamina is strongly dependent upon the elasticity of the liquid. Both the time at which the velocity of the lamina attains an effective steady value and the corresponding distance travelled by the lamina depend in a marked way upon an elastic parameterλ.

Notes: Abstract An unusual stress controlled turbulent flow phenomenon observed in aqueous solutions of some derivatives of an unsaturated 18 carbon atom fatty acidis described. Some other unusual viscometric and rheogoniometric properties of these solutions are also discussed.

Notes: Summary A description is given of an instrument for the measurements of the dynamic shear modulus,G, and the corresponding damping, tanδ, of solid polymeric materials. The instrument is suitable for the measurement of moduli in the range from 106 to 1010 newton/m2, tanδ values from 0.005 to 3 and frequencies between 0.1 and 20 Hz. The temperature of the specimen can be adjusted to any value between −180 and + 300

Notes: Zusammenfassung Beim Durchfluß von hochpolymeren Schmelzen durch ein elliptisches Rohr wurden Sekundärströmungen nachgewiesen. Das beweist, daß die untersuchten viskoelastischen Substanzen (Polyäthylen, Polystyrol, Polymethylmethacrylat) nicht zur Klasse derWeissenberg-Flüssigkeiten gehören.

Notes: Zusammenfassung 1. Zur Feststellung, unter welchen Bedingungen tierische Haare (Keratin) kautschukelastisch werden, wurde der lineare thermische Ausdehnungskoeffizient (l. th. AK. α) bei Roßhaaren unter Variation der Reagenzien und Temperaturen gemessen. 2. Keratinfasern verhalten sich im trockenen sowie im gequollenen Zustand wie normale Festkörper, indem α positiv ist. Auch nach Reduktion eines Teiles der Cystinquerbindungen bleibt α positiv. 3. Nach Spaltung der Wasserstoffbrücken zwischen den Peptidketten, z. B. durch Einwirkung von Phenolen, erfolgt Superkontraktion der Faser. Hierbei wird α negativ und zwar unter der Voraussetzung, daß die Bedingungen, bei-welchen die Superkontraktion erfolgt, insbesondere Temperatur und Medium, beibehalten werden. Ein Umschlagen des AK. findet auch durch Behandlung von Keratinhaaren mit Natronlauge bei Zimmertemperatur statt. 4. Keratinhaare kommen in folgenden Zustandsformen vor, zwischen denen keine scharfe Grenze besteht: a) Normaler Festkörper mit positivem AK. und hohem E-Modul b) Partiell verflüssigter Festkörper mit negativem AK. und stark herabgesetztem E-Modul.

Notes: Zusammenfassung Die Feststellung, da\ mit vielfachen Quellungen und Entquellungen behandelte Fasern ein Absinken des maximalem Quellvermögens zeigen, legt nahe, auch die mechanischen Eigenschaften von Fasern nach Quellungsbehandlung zu untersuchen. Dies wurde an drei verschiedenen Fasertypen durchgeführt. Bei der im Müller-Bad gesponnenen Zehlendorf-F-Faser und der Eiwei\faser Tiolan sinkt bei etwa konstant bleibender Rei\festigkeit die maximale Dehnung merklich. Bei der im Trichterspinnverfahren gewonnenen Schwarza-W 1 sinkt sie ebenfalls oder bleibt konstant je nach der Art der Mittelung. Doch steigt in letzterem Beispiel auf jeden Fall die Rei\festigkeit eindeutig an. Die relativen Knoten- und Schlingenfestigkeiten reagieren ebenfalls auf Quellungsbehandlungen mit einem mehr oder weniger starken Absinken. Noch stÄrker zeigt sich der Einflu\ auf die Knickbruchfestigkeit, wenn man von Baumwolle absieht. Dieses Verhalten lÄ\t sich im allgemeinen dadurch verstehen, da\ eine vielfache Quellung und Entquellung die Packungsdichte der Fasern verÄndert und die einzelnen Molekülteile in energetisch tiefere Lagen zueinander einspringen lÄ\t.

Notes: Zusammenfassung Die Verkürzung verschiedener Keratinfasern in 50proz. Phenol wurde in Abhängigkeit von der Temperatur untersucht. Die zur Erzielung einer mittleren Schrumpfung der Haare erforderliche Temperatur (Erweichungstemperatur) hängt von der Herkunft der Haare ab. Schafwolle erweicht bei 84°, Menschenhaar bei 95° C. Zusammenhänge zwischen der Erweichungstemperatur, dem Verhornungsgrad, Cystingehalt und dem histologischen Aufbau der Fasern werden besprochen.

Notes: Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung von freien Alkalimetall-Kolloiden in Organosolen angegeben. Dabei wird das Organosol im Vakuum abgedampft und der kolloide Metall-Rückstand durch Wasserstoff-Entwicklung ermittelt. Aus Eichkurven läßt sich für jede Wasserstoffmenge der zugehörige Alkali-Metall-Gehalt ablesen. Das Verfahren ist ein Schnellvetrfahren.

Notes: Zusammenfassung Die Dichten von ungemahlener, in der Schwingmühle gemahlener und rekristallisierter Zellulose wurden gemessen. Die Dichte von Zellulose vermindert sich beim Mahlen von 1,558 (Baumwolle) bzw. 1,521 (Zellwolle) auf 1,509 und steigt nach dem Benetzen mit Wasser (von 200 und 1000) oder nach dem Erhitzen auf 1800 wieder auf 1,520–1,536 an. Aus diesen Dichten ergeben sich unter Zugrundelegung der Dichte von kristalliner und der experimentell und rechnerisch abgeleiteten Dichte von amorpher Zellulose quantitative Angaben über den Ordnungszustand der verschiedenen Zellulosepräparate. Der prozentuale Anteil an kristallinen Bereichen beträgt danach bei Baumwolle 71%, bei Zellwolle 35%, bei gemahlener Zellulose 22—24% und bei rekristallisierter Zellulose 33–49%. (Fehlergrenze ± 4%). Durch Rekristallisation von gemahlener Zellulose läßt sich der Kristallinitätsgrad der Hydratzellulose bis zu 14% über den Wert bei normaler Zellwolle steigern. Aus der Differenz der Raumbeanspruchung von ungemahlener und gemahlener Zellulose wird der Verformungsweg der Moleküle beim Mahlen und die Verformungsspannung abgeschätzt.

Notes: Zusammenfassung Es wird em Verfahren angegeben, das gestattet, den Hagenbachfehler im Ostwaldviskosimeter beim Messen der relativen (und damit auch der spezifischen) Viskosität von kolloiden Lösungen zu eliminieren. Danach ist es möglich, bei betrieblichen Polymerisationsgradbestimmungen mit relativ weiten Kapillaren zu arbeiten. Alle von der Durchlaufzeit abhängigen Fehler, mit Ausnahme von dem einer möglichen Strukturviskosität, werden vermieden, wenn man die Durchlaufzeit des reinen Lösungsmittels durch die Kapillare nicht direkt mißt, sondern aus Messungen mit Newtonschen Flüssigkeiten errechnet, deren (bekannte) Zähigkeit ungefähr gleich ist der Zähigkeit der zu messenden kolloiden Lösung. Die so berechnete Durchlaufzeit wird als „reduzierte Durchlaufzeit des reinen Lösungsmittels“ bezeichnet. Sie ändert sich i. a. mit der relativen Viskosität der zu messenden Lösung. Es wird jedoch an einem Beispiel gezeigt, daß diese Änderung in den in Frage kommenden Viskositätsintervallen kleiner als 1% des Wertes der mittleren reduzierten Durchlaufzeit ist. Die reduzierten Werte sind immer kleiner als die am reinen Lösungsmittel direkt gemessenen (im Beispielsfall um 7%) Die über die reduzierten Werte [nach Gleichung (2)] gewonnenen spezifischen Viskositäten einer Konzentrationsreihe folgen i. a. mit sehr guter Genauigkeit der Schulz-Blaschkeschen Konzentrationsfunktion. Es ist also möglich, die niedrigen Konzentrationen, bei denen ein zu hohes Geschwindigkeitsgefälle und damit Strukturviskositätserscheinungen auftreten können, zu vermeiden und den limη spez c für c→ 0 aus Meßwerten an höher konzentrierten Lösungen nach der Schulz-Blaschkeschen Gleichung zu berechnen.

Notes: Zusammenfassung Ein prismatisches Gefäß wird durch eine Glasplatte in zwei Räume geteilt und in die Glasplatte eine Membran gekittet (z. B. Glasfilterplatte). In die eine Hälfte dieses Gefäßes wird eine Dipol-, in die andere Hälfte eine dipolfreie Flüssigkeit gegossen, so daß ein hydrostatisches Gleichgewicht entsteht. Infolge gegenseitiger Osmose verschwindet langsam die Niveaudifferenz. Wird in beide Hälften je eine Elektrode eingesetzt und einige tausend Volt Wechselspannung angelegt, so verändert sich die Erscheinung der Osmose wesentlich. Je nach der Art der Dipol-Flüssigkeiten steigt die eine Seite wesentlich. Zur Erklärung werden ponderomotorische Wirkungen des Feldes auf die Dipole und Veränderungen des Assoziationszustandes herangezogen.

Notes: Summary Films of polyethylene terephthalate drawn near the glass transition temperature show evidence of the development of stress-induced morphological alteration (referred to the amorphous, unoriented form) as deduced from observed initial increases in permeability and decreases in apparent permeation activation energy for oxygen. The respective values of $$\bar P$$ and $$E_{\bar P}$$ for the smaller molecule, helium, are less affected over the same range of film elongations. A simple two-group transport model of the polymer microstructure suffices to explain the data and electron micrographs reveal that an unusual type of crystalline phase, apparently the result of stretching nearT g , is the origin of the low activation energy pathways, leading to the observed diffusional enhancement for oxygen.

Notes: Zusammenfassung Es wird über Messungen der Gasdurchlässigkeit von gummielastischen Werkstoffen für Stickstoff berichtet. Der Gasdurchtritt von Stickstoff durch gummielastische Materialien ist ein Permeations- oder Lösungsdiffusionsvorgang. Die Theorie der Permeation wird dargelegt, und zwei Methoden zur Auswertung von Permeationsmessungen werden angegeben. Nach Beschreibung der Meßanordnung wird an Hand von einigen grundsätzlichen Messungen der Gasdurchlässigkeit von gummielastischen Werkstoffen für Stickstoff gezeigt, daß es sich hier tatsächlich um einen Lösungsdiffusionsvorgang handelt; d. h. dasFicksche Diffusionsgesetz und dasHenrysche Löslichkeitsgesetz sind erfüllt, und die Diffusion ist der geschwindigkeitsbestimmende Vorgang. Die Betrachtung der Temperaturabhängigkeit der Permeation zeigt, daß man für Diffusionskoeffizient, Löslichkeitskoeffizient und Permeationskoeffizient jeweils eine Aktivierungsenergie angeben kann. Meßergebnisse, die an einer Vielzahl von gummielastischen Werkstoffen erhalten wurden, werden mitgeteilt.

Notes: Zusammenfassung In den 100-MHz-Spektren von Vinylidenchlorid-Vinylacetat-Copolymeren werden mit Spin-Entkopplung Pentadenlinien (CH-Resonanz) und Hexadenlinien (CH2-Resonanz) nachgewiesen. Die Abstände zwischen diesen Resonanzlinien hängen stark vom Lösungsmittel ab. Die experimentell aus den relativen Linienintensitäten gemessenen Pentaden-und Hexadenkonzentrationen stimmen mit berechneten Werten befriedigend überein. Bei der Rechnung wurden die Copolymerisationsparameterr 1=5,00 undr 2=0,05 zugrunde gelegt.

Notes: Summary The freezing of aqueous polyvinylpyrrolidone solutions has been studied by means of differential thermal analysis, dilatometry and calorimetry. A differential thermal analysis apparatus for use at low temperatures has been constructed. A fast method for the determination of thermal diffusivities has been elaborated. Freezing and thawing of aqueous polyvinylpyrrolidone solutions has been carried out at definite heating and cooling rates. The melting point curve as a function of the polymer concentration has been determined. Specific heats of polymer solutions near room temperature have been ascertained for the purpose of obtaining thermal conductivities from thermal diffusivities for these polymer solutions. The freezing of the polymer solutions at equal cooling rates gave satisfactory agreement for data obtained from differential thermal analysis and dilatometry, respectively, whereas on heating of frozen solutions the agreement was not as satisfactory. The results could be represented by straight lines in a logarithmic coordinate system. The slopes of these straight lines were a function of the heating and cooling rates, respectively. It was ascertained that the amounts in grams of unfrozen water left for each gram of polymer increased with decreasing initial polymer concentration for any one freezing temperature. From the melting point data, activities for varous percentages of W/W of polymer in water, could be calculated, using the ratio of the vapor pressure of ice in equilibrium with the respective polymer solution to the vapor pressure of the corresponding supercooled water. A theory for polymer solutions byMaron gave reasonalble results for the interaction parameters for these solutions, which were calculated with the help of their activites. A plot of the grams of unfrozen water/g PVP against the activities of the water in the solutions, gave a curve resembling a Type III adsorption isotherm. Apparently the concentration is the predominant factor and the temperature has little influence. The plot of g of unfrozen water/g PVP against a H2O/(1− a H2O) (where a H2O=water activity) gave a straight line in accordance with the equation for the Type III isotherm, where the constant isc ≅ 1. The unfrozen water can be considered as bound by hydrogen bonds to the polymer molecules. From the isotherms, the vapor pressure for a polymer solution of known composition at 25°C can be predicted and, vice versa, the composition of the solution can be ascertained, if the vapor pressure at 25°C is known. The vapor pressure of water at 25°C must, of course, also be known. The increasing amounts of unfrozen water/g PVP with increasing water activity can be accounted for by the different freezing path of a fairly dilute solution compared with that for a more concentrated solution. The dilute solution passes through stages of higher water activities than the more concentrated one. Hence, more water is adsorbed or bound in the more dilute solution. Apparently this adsorption is not easily reversible and, hence, more water per g PVP remains unfrozen in the initially more dilute solutions in contrast to the initially more concentrated one. Polymer molecules apparently have ice-like hydrate shears.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die Anisotropie der DK

Notes: Summary In order to know the mechanism of crystallization under molecular orientation, a systematical study has been made on the isothermal crystallization of slightly crosslinked polyethylene films stretched to various extents in the molten state. Crystallization kinetics have been studied by measuring the changes in volume and tensile stress during crystallization, keeping the length of the film constant. The resultant texture has been examined by X-ray diffractions at wide and small angles and by electronmicroscopy. The stress relaxation in the molten state was remarkable and the results were not reproducible. However, reproducible results were obtained by conditioning the specimens mechanically in the molten state. It was found that in all the cases studied under various conditions the crystals formed were lamellar, the lamellae were developed perpendicularly to the stretched direction and piled up in parallel with the stretched direction, irrespectively of the draw ratio. The molecular tilt from the stretched direction, i. e., from the normal to the lamellar surface, changes continuously from ca. 70° (the so calleda-axis orientation) to 0° (thec-axis orientation) as the draw ratio is increased. The tendency to thec-axis orientation is facilitated by irradiating at higher doses, by extracting free branched chains from the whole polymer and by giving no mechanical conditioning prior to crystallization. The measurement of tensile stress reveals that the stress decreases in the initial stage of crystallization and turns to rise at a certain time depending on the degree of orientation prior to crystallization. The dilatometry shows that the initial stage of crystallization is remarkably facilitated by molecular orientation in the molten state but the later stage of crystallization is protracted by the molecular orientation. In the initial stage theAvrami's equation is applicable withn=1 and the later stage can be expressed by the same relation as that given for the process called “secondary crystallization” in the case of crystallization from the isotropic state. A mechanism underlying this sort of crystallization was proposed in the light of the results obtained on the crystallization kinetics and the resultant textures, which seems to afford a possible interpretation on the essential feature of the chain folding on crystallization of polymers.

Notes: Zusammenfassung Zur Bildentstehung der hochunterteilten Querstreifung trägt nur ein dünner Objektbereich bei. Bei flach aufgetrockneten Fibrillen entspricht dieser der tatsächlichen Objektdicke. Für native Fibrillen wird ein eindimensionales Ordnungsschema senkrecht zur Fibrillenachse angegeben. Die Einlagerung von PWS erfolgt unter Ausbildung eines zweidimensionalen Ordnungsschemas kurzer Reichweite, welches sich durch eine hexagonale Zelle mit der Kante 2a ∼ 21,7 Å beschreiben läß`t. Sowohl an freien Fibrillen als auch an Fibrillendünn-schnitten ist die PWS-Bindung nur auf äußere Bezirke beschränkt. Infolge zusätzlicher Behinderung durch das Einbettungsmittel dürfte die Eindringtiefe der PWS am Dünnschnitt nur wenig mehr als 50 Å betragen. Der Nachweis einer auf äußere Fibrillenbezirke beschränkten Tanningerbung wurde erbracht. Intensives Trocknen von Kollagen führt zur Behinderung der PWS-Bindung. Dies dürfte vor allem auf einer Verdichtung der Abstände zwischen aufeinanderfolgenden Protofibrillen-Anordnungen beruhen und auf einer Verkleinerung des röntgenographisch erfaßbaren Achsenabstandes der Protofibrillen.

Notes: Zusammenfassung 1. Es wurden direkte Beweise für die Diffusion eines Polymeren in ein anderes erörtert, die nach derTracer-Methode sowie mittels der Mikroskopie in den gewöhnlichen und UV-Strahlen erhalten wurden. Es wurde gezeigt, daß die Diffusionsgeschwindigkeit in diesen Fällen genügend groß ist, um die Bildung der Autohäsions- oder Adhäsionsbindung durch die gegenseitige Verflechtung der Makromoleküle deuten zu dürfen. 2. Nach der Methode der Elektronenmikroskopie und anschließendem Mikrophotometrieren der erhaltenen Aufnahmen wurde das Zustandekommen einer Gegendiffusion in den Systemen Polymethylmethacrylat-Polyvinylchlorid und Polybutylmethacrylat-Polyvinylchlorid bei Temperaturen 160–220° gezeigt. Es wurde gezeigt, daß durch die Temperatursteigerung im untersuchten Temperaturbereich die gegenseitige Durchdringung der Polymeren begünstigt wird. 3. Es wurde gezeigt, daß die gegenseitige Durchdringung der Polymeren geringer ist im Falle des Paars Polybutylmethacrylat-Polyvinylchlorid als im Falle des Paars Polymethylmethacrylat-Polyvinylchlorid. Diese Erscheinung dürfte auf eine geringere Vereinbarkeit des Polyvinylchlorids und Polybutylmethacrylats infolge geringerer Polarität des letzteren sowie auf das Vorliegen großer Anhängsel in den Polybutylmethacrylat-molekülen zurückzuführen sein. 4. Es wurde in einer Reihe von Fällen das Auftreten eines dunklen Streifens an der Phasengrenze der beiden Polymeren festgestellt, die auf eine Dichtezunahme des Stoffes in dieser Zone zurückzuführen ist, die mit der Orientierung der diffundierenden Moleküle zusammenhängen dürfte. 5. Aus der Abhängigkeit der Breite des dunklen Streifens von der Kontaktdauer wurde die Diffusionsgeschwindigkeit des Butadienstyrolkautschuks SKS-85 in das Polystyrol errechnet. Die gefundenen Werte sind genügend groß, daß das Zustandekommen der Adhäsionsbildung durch die Diffusion von SKS-85 in das Polystyrol gedeutet werden kann.

Notes: Zusammenfassung An handelsüblichen Polyoxyäthylenen verschiedenen Molekulargewichts wurden die Enthalpie und die Schmelztemperatur im Temperaturbereich von 15 bis 100 °C mit einem adiabatischen Vakuumkalorimeter gemessen. Aus der Schmelzpunktsdepression sowohl mit sinkendem Molekulargewicht als auch mit zunehmender Lösungsmittelkonzentration folgt nach derFloryschen Theorie für molekulareinheitliche Polymere als Schmelzenthalpie der kristallinen Bereiche 52 cal/g und als spezifische Grenzflächenenergie der kristallinen Bereiche in der Schmelze der Wert von 40 erg/cm2. Die Annahme molekulareinheitlicher Polymerer scheint hier gerechtfertigt, da die Polyoxyäthylene eine scharfe obere Grenze der Molekulargewichtsverteilung aufweisen. Wie sich aus den Enthalpiemessungen und dem vorgenannten Wert der Schmelzenthalpie ergibt, sinken die an langsam abgekühlten Proben gemessenen Kristallisationsgrade gleichmäßig mit abnehmendem Molekulargewicht ab, und zwar von 91 Gewichts-% bei cinem zahlenmittleren Molekulargewicht von 16000 g/ Mol bis auf 75 Gewichts% beim zahlenmittleren Molekulargewicht von 2000 g/Mol.

Notes: Summary Solubility of ionic surfactants in water have been found to increase with added amount of nonionic hydrophilic polymers when both are capable of forming watersoluble complexes. Experiments were carried out with sodium hexadecyl sulfate (SHS) and hexadecyl amine hydrochloride (HAC) below theKrafft points of the respective surfactants. The solubility increment of the surfactants brought about by the polymers depends upon the kind of polymers, their molecular weight, concentration and temperature. The results have been interpreted on the basis of the amount of surfactants bound to the polymers and by the properties of the polymer-surfactant complexes formed. It is noteworthy that the anionic surfactant (SHS) can be bound to polymers much more extensively than the cationic surfactant (HAC).

Notes: Zusammenfassung An Fraktionen des Poly-N-vinylcarbazols in einem Molekulargewichtsbereich von 1·105 bis 4·106 wurden Messungen der Lichtstreuung, der Viskosität, der Sedimentation und des osmotischen Druckes in Benzol und Toluol durchgeführt. Hieraus wurden die Form und die hydrodynamischen Konstanten des Polymeren berechnet. Die KonstantenΦ undF weichen auch nach Korrekturen für die Heterogenität und das ausgeschlossene Volumen deutlich von den empirischen Werten ab. Die Abweichungen wurden auf Grund der Steifheit oder der Statistik für den Nahbereich diskutiert. Die Viskositätstheorie vonStockmayer undHearst wurde an Hand der Ergebnisse geprüft.

Notes: Zusammenfassung Ein Überblick zeigt Methoden der analytischen Trennung und Bestimmung von aliphatischen Monocarbonsäuren. Die Möglichkeiten der Trennung aliphatischer Monocarbonsäuren an stark basischen Anionenaustauschern in organischen Lösungsmitteln werden theoretisch und praktisch untersucht. Zu diesem Zweck wurden Trialkylpolyvinylbenzyl-ammoniumharze mit verschiedenen Substituenten am quaternären Stickstoffatom dargestellt und nach Ermittlung einiger Kennzahlen für elutionschromato-graphische Trennversuche eingesetzt. Es wurde der bisher in der Literatur nicht beschriebene Versuch unternommen, lediglich durch Mischungen stark polarer und unpolarer Lösungsmittel unter Ausnutzung der Allgemeinadsorption chromatographische Trennungen an Anionenaustauscherharzen zu erreichen. Als am besten geeignetes Elutionsmittel erwies sich ein Gemisch aus Dimethylformamid, Benzol und Wasser. Es konnte eine quantitative Trennung von Säurege-mischen erzielt werden, die bis zu sechs Komponenten der Säuren C2 bis C14 (Essigsäure bis Stearinsäure) enthalten. Die Reihenfolge der Desorption sowie die Güte des Trenneffektes sind abhängig von der Schrumpfung des Harzes im Lösungsmittel. Während am trimethylaminsubstituierten Harz die Säuren beginnend mit Essigsäure in der Reihenfolge ihrer Kohlenstoffzahl austreten (Traubesche Regel), kehrt sich die Reihenfolge beim Triäthylaminharz und anderen längerkettigen Trialkylammoniumaustauscherharzen um. Diese Effekte werden unter Berücksichtigung der besonderen Eigenschaften des Dimethylformamids als eine Überlagerung von Austausch-und Allgemeinadsorption crklärt.

Notes: Summary Some organic acids, alcohol and amine which have an asymmetric carbon atom were used for an investigation of asymmetric absorption on wool. Racemic mixture of hydratropic acid, mandelic acid andα-phenethylamine have shown the selective absorption on wool from their aqueous and alcoholic aqueous solutions and S-form of their diastereoisomers preferentially absorbed on wool. According to the results we obtained so far, it is concluded that the preferential absorption strongly depends on the configuration of the substance of which wool is composed.

Notes: Summary The variation of the reduced viscosity with solvent dilution was investigated for a non-expanding sulphonated polystyrene latex. Based on previous measurements of the primary and secondary electroviscous effects, an empirical equation was derived forη sp/c in terms of the concentration of the latex and the ionic strength of the solvent. Validity of the equation was confirmed by quantitative agreement of the predictedη sp/c with the experimental values at several ionic strengths. Various factors, determining the shape of the solvent dilution curve, were discussed. The results suggested that the upsweep of theη sp/c and the occurrence of a maximum at low ionic strength can no longer be regarded as the exclusive characteristic of the molecular expansion of a linear flexible macroion.

Notes: Zusammenfassung Äthylendibiguanid-Komplexe von Silber (III), die Perchlorat-, Nitrat- und Sulfatgruppen als respektive Anionen besitzen, sind befähigt, bei höheren Temperaturen (35 °C oder höher) im Dunkeln eine Vinylpolymerisation im wäßrigen Medium zu initiieren. Sauerstoff wirkt als Inhibitor. Der Wert des Exponenten für den Initiator und die allgemeine Aktivierungsenergie betragen 0,86 bzw. 22±1,5 kcal/mol im Fall der Initiierung durch Perchlorat-Komplexe. Es wurde gefunden, daß Hydroxylendgruppen in das Polymere bei Anwendung von einer Farbstoff-Technik, entwickelt durchPalit, eingebaut werden. Anregung im nahen Ultraviolett bei tieferen Temperaturen ist völlig ineffektiv in der Initiierung solcher Polymerisationen im wäßrigen Medium. Thioharnstoff ist ein wirksames Reduktionsmittel, fähig zur Bildung von Redoxkomplexen; mit diesen Komplexen und bei Anwesenheit von Amino-Endgruppen ergeben sich Polymere bei Anwendung der Farb-Technik. Basierend auf diesen Ergebnissen werden geeignete Mechanismen für die Initiierung und für das Wachstum vorgeschlagen.

Notes: Zusammenfassung Die von Montmorillonit und Kaolinit aus einer neutralen Phosphatlösung gebundene und nach Waschen mit dest. Wasser übrigbleibende P-Menge ist bei Anwendung des radioaktiven Isotops32P als Funktion der Art der austauschbaren Kationen gemessen. In beiden Mineral-Phosphat-Verbindungen stieg der P-Gehalt in folgender Reihe der untersuchten Kationen: K+∼ Mg++ 〈 Ca++ 〈 A1+++ 〈 Fe+++. Bei Anwesenheit stark hydrolysierbarer, austauschfähiger Kationen, wie z. B. Al+++ und Fe+++, ist das Wasserauswaschen nur von den eigentlich überschüssigen Phosphationen fast unmöglich, weil adsorbierte Phosphationen teilweise durch Hydrolyse freigesetzt werden. Wasserausgewaschene, suspendierte Mineral-Phosphat-Verbindungen wurden mit Anionenaustauschern, R'(Am−), verschiedener Ionenartbeladung geschüttelt und der übrigbleibende P-Gehalt gemessen. Wenn Am− mit den phosphatbindenden, austauschbaren Kationen eine schwerlösliche Verbindung bilden, z. B. OH− und Al+++ bzw. Fe+++, erfolgt eine verhältnismäßig große Entfernung von Phosphationen von dem Mineral. Adsorptiv gebundene Phosphationen scheinen von R'(Am−) in größeren Mengen entfernt zu werden, je größere Ladung und Polarisierbarkeit Am− haben.

Notes: Summary The occurrence and the morphology of spindle-shaped particles of colloidalβ-FeOOH, formed by slow hydrolysis of the aqueous solution of FeCl3 at the room temperature, have been examined by electron microscope. The region of the formation of spindle-shaped particles is limited by the concentration of FeCl3 solution and the age of the system (figs. 1 and 2). The increase of the concentration of the aqueous FeCl3 solution, left to slow hydrolysis at room temperature, as well as the aging of the system, lead to the formation of larger spindle-shaped particles.

Notes: Zusammenfassung Während der Bildung vonLiesegang- Ringen von Kupferchromat in Agar-Agar-Gel wurde beobachtet, daß Spiralen, feine und dichte Ringe in Anwesenheit von Licht gebildet werden, während dicke und an Zahl geringere Ringe im Dunkeln erhalten werden. Dieser Unterschied im Verhalten wird der Tatsache zugeschrieben, daß Kupferchromat ein stabileres Sol im Dunkeln im Vergleich zu dem Sol im Hellen bildet.

Notes: Zusammenfassung Die Gleichstromleitfähigkeit von Hochpolymeren, insbesondere von Polyäthylen, wurde als Funktion der Feldstärke gemessen. Dabei wurde auch der Einfluß der Parameter Temperatur, Probendicke, Nachladung und Nachwirkung, ionisierende Bestrahlung und Art der Elektroden untersucht. Bei Feldstärken größer etwa 104 V/cm wurde allgemein ein überproportionaler Zusammenhang zwischen Strom und Spannung beobachtet. Ferner wurde außer dem bekannten Polarisationsvorgang der ‚Nachladung‘ ein zweiter andersartiger Polarisationsmechanismus bei Strömen hohen Absolutwerts, d. h. bei hoher Feldstärke oder Temperatur, gefunden. Die Messungen wurden mit den zur Deutung überproportionaler Stromspannungs-Kennlinien in Frage kommenden Theorien und Modellvorstellungen verglichen. Eine Deutung der Gleichstromleitfähigkeit als Ionenstrom wird den Beobachtungen am besten gerecht.

Notes: Zusammenfassung Steigert man für das Polyäthylen die Kristallisationstemperatur, so findet man Kristallformen in der folgenden Reihenfolge: rautenförmige Einkristalle— rautenförmige Einkristalle mit abgeschnittenen spitzen Ecken (“truncated lozenge crystals”)-längliche sechseckförmige Einkristalle, bei denen die kristallographischeb-Achse der orthorhombischen Elementarzelle in Richtung der längsten Ausdehnung des Kristalls liegt. Diese länglichen Sechsecke lagern sich zu Sphärolithen zusammen, und zwar so, daß die kristallographischeb-Achse radial liegt, wie es auch bei den aus der Schmelze gewachsenen Sphärolithen der Fall ist. Damit sind für das Polyäthylen Übergangsformen zwischen den Einkristallen und Sphärolithen aufgezeigt. Sphärolithe, die aus der Lösung gewachsen sind, zeigen im Polarisationsmikroskop nur dann ein konzentrisches Ringsystem, wenn bei der Bildung der Sphärolithe ein Mindestangebot an Substanz vorhanden ist. Die Ringbreite nimmt dann mit steigender Kristallisationstemperatur zu. Bei aus der Schmelze gewachsenen Polyäthylen-Sphärolithen ist mit der Bildung von nicht-kristallographischen Verzweigungen eine Drehung der Indikatrix verbunden. Vermutlich wird also auch bei aus der Lösung gewachsenen Sphärolithen das Ringsystem auf dem Auftreten von Verzweigungen infolge hohen Angebotes von kristallisierender Substanz beruhen.

Notes: Zusammenfassung Der Verlauf des dielektrischen Verlustfaktors währendγ-Bestrahlung bei verschiedenen Meßtemperaturen zwischen 20 °C und 100 °C wurde bei 9,4 GHz an PMMA, MMA-AN und PVC untersucht. Die Gesamtdosis lag maximal bei 1 · 107 R. Der Verlauf des Verlustfaktors über derγ-Bestrahlungsdosis hängt von der umgebenden Atmosphäre — Luft oder Stickstoff — und von der Temperatur der Probe während der Bestrahlung ab. Für PMMA und PVC unterscheidet sich das Verhalten des Verlustfaktors unterγ-Bestrahlung stark bei Bestrahlung unter- oder oberhalb der Einfriertemperatur dieser Stoffe. Ein Einfluß der Dosisleistung auf den Verlauf des Verlustfaktors unter Bestrahlung konnte im untersuchten Bereich nicht festgestellt werden.

Notes: Summary Optical diffraction techniques are used to study the validity of a two-phase model for the structure of fibres. It is shown that the existence of an intermediate state of order renders measurements of ‘percentage crystallinity’ invalid, and a paracrystalline structure for nylon is proposed.

Notes: Zusammenfassung Aus den Koexistenzbedingungen kristallisierter binärer und ternärer eutektischer Systeme mit unterschiedlich langen linearen Kettenmolekülen werden Kriterien diskutiert, die es gestatten, die Reihenfolge festzustellen, in welcher die Teilchenarten des Systems bei quasistatischer Abkühlung kristallisieren. Die Kettenmoleküle sollen vollkommen stereoregulär aufgebaut sein und in gestreckter Form nur in Kristalle derselben Dicke eingebaut werden. Anhand derselben Kriterien wird gezeigt, daß die so aufgebauten Ketten von Homopolymerensystemen mit verschiedenen Molekulargewichtsverteilungen — innerhalb des Bereichs tatsächlich interessierender Molekulargewichte — gewöhnlich der Länge nach „im wesentlichen konsekutiv“ mit den längsten Ketten bei den höchsten Temperaturen beginnend kristallisieren. Für Molekulargewichtsverteilungen vom Typ einerGauss-Funktion gilt dies im Gegensatz zu den statistisch ungeordneten Verteilungen nur bedingt. Wenn die verschieden langen Ketten im wesentlichen konsekutiv kristallisieren, lassen sich handliche analytische Ausdrücke für den relativen Massenanteil der Kristalle im partiell kristallisierten eutektischen Vielkomponentensystem ableiten.

Notes: Summary A series of samples of linear polyethylene (PE) widely varying in non-crystalline fraction and morphology, were studied by wide line NMR over a temperature range from −210 °C to 140 °C. The measurements were performed with the following samples: (1) PE single crystals, grown from dilute solution; (2) PE single crystals, the fold surfaces of which had been removed by a treatment with fuming HNO3; (3) PE crystallized from the melt; (4) extended chain crystals, obtained by crystallization from the melt under approximately 5000 atm. pressure; (5) PE quenched from the melt; and (6) drawn, randomized PE. Among other quantities the second moment 〈ΔH2〉 and the mobile fractionF m were determined as a function of the temperature. These data are discussed in connection with the problem of molecular motion in PE, in particular the motional process occurring at low temperatures (γ-process). The results show that theγ-process in PE takes place in non-crystalline regions. It is proposed that the motional mechanism involved in theγ-process resides in highly disordered regions, such as intralamellar gross imperfections and interlamellar non-crystalline regions. An example of the latter are chain folds at the lamella surfaces of the PE crystallites. The data on PE single crystals, as grown from dilute solution as well as HNO3 treated single crystals, suggest that the chain folds indeed engage in theγ-process. The consideration of models of the chain fold indicates that such motion of fold segments should be possible even in a rather sharp fold.

Notes: Summary A multistep loading programme for a cross-linked polymer with equidistant discontinuities jumping with constant amplitudes of stress or strain may yield higher approximations of the retardation or relaxation spectra to any degree of accuracy provided that theBoltzmann superposition principle is not violated. In the case of retardation spectra the multistep loading programme can be replaced by an initial creep loading followed by steps of recovery of equal amplitudes and time. In the case when an accurate composite curve of the material is available by application of the principle of reduced variables, this curve yields sufficient information for the tracing of retardation or relaxation spectra to any degree of approximation. Examples are given for the tracing of retardation and relaxation spectra up to their third approximation for an epoxy polymer and a polyurethane elastomer by using the multistep method. Three approximations of relaxation spectra for N.B.S. Polyisobutylene and Polymethylmethacrylate are also derived from their composite curves.

Notes: Summary Surface tension corrections in density measurements using so-called “density gradient columns” are discussed. With application of theAntonoff rule the “solidliquid” interface tension gradient along the column, (dγ sl * /dx) can be replaced by the product of two terms: change of the surface tension of the liquid phase with density (independent of the solid examined) and density gradient (a column constant): (dγ sl * /dx) ≈ (dγ l /dϱ l ) × (dγ l /dx). Using some simplifying assumptions concerning the density and surface tension of binary liquid mixtures a general expression for (dγ l /dϱ l ) dependent on physical characteristics of pure components only was derived. The extremum values of thus obtained (dγ l /dϱ l ) are tabulated for 15 systems most often used in density gradient columns and applicability of these systems for density measurements are discussed.

Notes: Summary A description is given of the methods used for the preparation of monodisperse polystyrene latices using hydrogen peroxide as an initiator and sodium dodecanoate, sodium dodecyl hydrogen phosphate and dodecylamine hydrochloride as surface active agents for the emulsification of styrene. The latices prepared had a small coefficient of variation on particle diameter as measured by electron microscopy. The range of particle sizes investigated was from 500–5000 Å. The diameters of the particles determined, where possible, from Higher Order Tyndall Spectra were in reasonable agreement with those determined by electron microscopy. Determination of the surface area of one latex by krypton adsorption gave a surface area in close agreement with that obtained from electron microscope observations.

Notes: Zusammenfassung In der Arbeit wird eine Deutung der Temperaturabhängigkeit der Segmentbewegung der Polymeren im großen Temperaturbereich vorgenommen. Dabei wird erstmalig auch das Verhalten unterhalb der Glastemperatur mit der Theorie des freien Volumens behandelt, die somit den Verlauf vonv m (T) im gesamten Bereich quantitativ beschreibt. Als neue Erkenntnis folgt hieraus für das freie Volumen, daß bei der Glastemperatur nicht das gesamte freie Volumen, sondern nur ein bestimmter Anteil einfriert. Im Rahmen der Theorie lassen sich die absoluten Werte der Ausdehnungskoeffizienten des freien Volumens oberhalb und unterhalb der Glastemperatur bestimmen.

Notes: Zusammenfassung An einem weichgemachten Polyvinylchlorid wurden bei Dehnbeanspruchung stabförmiger Proben die Spannungsrelaxation bei verschiedenen Dehnungen und die Deformationsretardation bei verschiedenen Spannungen untersucht. Die Temperatur wurde so variiert, daß das Materialverhalten im gesamten Bereich vom glasig-amorphen bis zum quasi-gummielastischen Zustand erfaßt wurde. Aus den Ergebnissen der beiden Versuchsarten wird geschlossen, daß außerhalb des linearen Beanspruchungsbereiches bei allen Temperaturen die Zeit- und die Deformationsabhängigkeit der Spannung getrennt werden können, während eine Trennung der Zeit- und der Spannungsabhängigkeit der Dehnung nicht möglich ist.

Notes: Zusammenfassung Messungen der spezifischen Ausdehnungszahl von Polystyrol in Abhängigkeit von der Abkühlgeschwindigkeit zeigen bei Temperaturen unterhalb der Glastemperatur (α-Relaxationsgebiet) eine schwach ausgeprägte Stufe, die auf Platzwechselprozesse von Phenylgruppen zurückgeführt wird (β-Relaxationsgebiet). Bemerkenswert ist, daß sich dasβ-Relaxationsgebiet im Gegensatz zumα-Relaxationsgebiet zu um so tieferen Temperaturen verschiebt, je höher die Abkühlgeschwindigkeit ist. Außerdem beobachtet man eine Intensitätsabnahme desβ-Relaxationsgebietes mit abnehmender Abkühlgeschwindigkeit. Diese aus Volumenmessungen erhaltenen Ergebnisse werden mit Hilfe von Torsionsschwingungsmessungen bei der Frequenz von ca. 1 Hz an verschieden schnell abgekühlten Proben bestätigt. Dabei ergibt sich weiterhin, daß sich dasβ Relaxationsgebiet bei sehr langsamem Abkühlen der Probe zu so hohen Temperaturen verschiebt, daß es imα-Relaxationsgebiet untertaucht. Daraus folgt, daß ein bleibendesβ-Relaxationsgebiet beim Polystyrol nicht zu existieren scheint. Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man dasβ-Relaxationsgebiet von Polystyrol untersucht, das bei Temperaturen unterhalb der Einfriertemperatur (bei Raumtemperatur) gelagert wird. Man beobachtet dann eine zeitabhängige Verschiebung desβ-Relaxationsgebietes zu höheren Temperaturen, die durch die Volumennachwirkung der Probe während der Lagerung verursacht wird. Für die Meßergebnisse wird eine allgemeine und eine molekulare Deutung gegeben. In beiden Deutungen läßt sich die Abhängigkeit desβ-Relaxationsgebietes von der Vorgeschichte auf die Zeit- und Wegabhängigkeit (und somit indirekt auf eine Volumenabhängigkeit) der inneren Ordnung eines Polymeren im Glaszustand zurückführen. In diesem Zusammenhang wird auf die Bedeutung eines zeit- und wegabhängigen Nebenrelaxationsgebietes für die physikalische Alterung von Hochpolymeren hingewiesen.

Notes: Zusammenfassung Es ist bis jetzt nicht möglich gewesen den Energie- und Entropie Beitrag zur kautschuk-elastischen freien Energie einwandfrei zu bestimmen. Man hat versucht diese Zerlegung vorzunehmen mit Hilfe der Temperaturabhängigkeit der kautschuk-elastischen Kraft. Dieser Versuch scheitert daran, daß bei der Temperaturänderung nicht nur die Konformationen der Ketten sich ändern, sondern auch die intermolekularen Kräfte als Folge der unvermeidlichen Änderung entweder des Volumens oder des Druckes. Es werden Beziehungen hervorgehoben zwischen den Änderungen von physikalischen Größen bei der glasigen Erstarrung eines Kautschuks. Solche Größen sind z. B. die Kompressibilität, der Ausdehnungskoeffizient und die spezifische Wärme und auch der Elastizitätsmodul, dessen Temperaturabhängigkeit und die spezifische Wärme. Die Größe von diesen sprungartigen Änderungen wird bestimmt von den Änderungen der Entropie bzw. des Volumens oder der elastischen Energie bei Änderung der inneren Parameter die im Glazustand eingefroren sind. Aus den experimentellen Daten könnte man zuerst ableiten, ob es sich um einen oder mehrere Typen Parameter handelt und zunächst die Verhältnisse von Entropie und Energie bei der Deformation berechnen. Die Methode bedeutet eine Ergänzung der mechanischthermodynamischen Arbeiten vonF. H. Müller.

Notes: Zusammenfassung Zur Messung verzerrungsfreier, reiner kernmagnetischer Absorptionssignale von protonenhaltigen Festkörpern wird ein automatisch nach Betrag und Phase abstimmbares Breitlinienspektrometer beschrieben. Ausführlich wird über die mit diesem Spektrometer durchgeführten Untersuchungen am Polycarbonat berichtet. Es wird gezeigt, daß unterhalb 216 °K die Rotationsbewegung der CH3-Gruppen einfriert. Legt man diesem Bewegungsvorgang das Modell eines klassischen Sprungprozesses zugrunde, so erhält man als Aktivierungsenergie für diesen SprungprozeßΔE=1,2 kcal/Mol. Betrachtet man hingegen die Methylgruppen als quantenmechanische Rotatoren, die durch Tunneleffekt das einer Rotation entgegenwirkende Behinderungspotential überwinden, so findet man als Wert für dieses BehinderungspotentialΔE =5,5 kcal/Mol. Abschließend wird die AnzahlN ME der eingefrorenen CH3-Gruppen in bezug auf die AnzahlN M aller in der Volumeneinheit vorhandenen CH3-Gruppen in Abhängigkeit von der Temperatur berechnet. Eine Analyse für die Verteilung der Methylgruppen auf die einzelnen Korrelationsfrequenzenv c als Funktion der Temperatur wird durchgeführt.

Notes: Zusammenfassung Vinylidenchlorid (VDC=M 1)-Vinylacetat (VAC =M 2)-Copolymere verschiedener Zusammensetzung werden bei 50 °C hergestellt. Ihre molekulare Kettenstruktur wird mit Protonenresonanz bestimmt. In den Spektren können Diaden-, Triaden-, Tetraden- und Hexadenlinien beobachtet werden. Aus den Linienintensitäten werden die Konzentrationen der Monomereinheiten, der Diaden, Triaden und Tetraden sowie die mittleren Sequenzlängen im Copolymeren bestimmt. Alle Meßergebnisse lassen sich mit Hilfe der Copolymerisationstheorie mit zwei Parameternr 1=5,0 undr 2=0,05 gut beschreiben. Geringe Abweichungen treten bei Triaden- und Tetraden-Konzentrationen auf. Diese Abweichungen haben die gleiche Tendenz wie die bei den Untersuchungen an VDC-Isobutylen-Copolymerren (3) beobachteten, sind jedoch geringer. Sie könnten damit zusammenhängen, daß in vorliegenden Rechnungen die mögliche Abhängigkeit eines Polymerisationsschrittes von den vorhergehenden nicht berücksichtigt wurde.