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  • 21
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 486-495 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrazine Reactions, X Studies on Inversion-isomeric 1-Chloro-and 1-Aminoaziridines. Dependence of the 1H-C-14N-Coupling on the Konformation of the free Electron PairThe 1H-C-14N coupling depends on the conformation of the nitrogen lone-pair electrons. In 1-chloroaziridine for protons „cis“ to the nitrogen lone-pair electrons great values were found and for „trans“ protons smaller ones. The AA' BB'-system in the n.m.r. spectrum of 1-chloroaziridine is unsymmetrical. Irradiating of 14N frequency gives decoupling of 14N from other nuclei and the spectrum becomes symmetrical. In 1-amino-2-phenylaziridine the isomer with phenyl and amino group in „trans“ position is favoured. The variation of chemical shift in benzene solution of 1-amino- and 1-chloroaziridines are discussed.
    Notes: Die 1H-C-14N-Kopplung ist von der Konformation des freien Elektronenpaares abhängig und besitzt im 1-Chlor-aziridin für zum freien Elektronenpaar„cis“-ständige Protonen große, für „trans“-ständige kleine Werte. Das AA' BB'-System des NMR-Spektrums von 1-Chloraziridin ist daher unsymmetrisch und zeigt erst beim Einstrahlen der 14N-Frequenz infolge Spinentkopplung Symmetrie. 1-Amino-2-phenyl-aziridin liegt bevorzugt als das Inversionsisomere vor, in dem Phenyl- und Aminogruppe „trans“ zueinander stehen. Die Signalverschiebungen von 1-Amino-und 1-Chlor-aziridinen in Benzol werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 22
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 534-538 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of SphaerophysineSphaerophysine-formerly described as 1 or 2- is shown by n.m.r. and mass spectrometry to have structure 3 (N-(4-aminobutyl)-N-(3-methyl-2-butenyl)-guanidine). Dihydro-3 (7) has been synthesised.
    Notes: Sphaerophysin wurde bisher als 1-Isopentenylamino-4-guanidino-butan 1 oder 2 angesehen. Wir zeigen anhand von NMR- und Massenspektren sowie durch Synthese der Dihydro-verbindung, daß es die Struktur 3 eines N[4-Amino-butyl]-N-[3-methyl-buten-(2)-yl]-guanidins hat.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 23
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 564-572 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterosubstituted Acetylenes, XXV Chain-Extension of Aldehydes and Ketones by two Carbon Atoms with Ynamines: Synthesis of Substituted AcrylamidesThe addition of ynamines to carbonyl groups, especially of aldehydes and ketones, leads to derivatives of acrylamides by reduction of which with lithiumaluminiumhydride and hydrogenation amines are available. The stereochemistry of the condensation has been investigated. cis- acrylamides are stereospecifically obtained by a kinetically controlled reaction from aldehydes.
    Notes: Die Addition von Inaminen an Carbonylverbindungen, insbesondere Aldehyde und Ketone. Führt zu Acrylamidderivaten, aus denen mit Lithiumaluminiumhydrid und durch Hydrierung Amine erhältlich sind. Die Stereochemie der Addition wurde untersucht: Aus Aldehyden entsteht kinetisch gesteuert und stereospezifisch das cis-Acrylamid.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 24
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 648-651 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 659-662 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycyclic Hydrocarbons by Cycli-alkylation, IV. Cycli-alkylations of Benzene and Partially Hydrogenated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons with 1.2-Bis(bromomethyl)cyclohexaneThe reactions of benzene and partially hydrogenated aromatic hydrocarbons such as tetrahydronaphthalene and symm. octahydrophenanthrene with a mixture of cis- and trans 1.2-Bis (bromomethyl)cyclohexane in the presence of aluminiumchloride lead to the partially hydrogenated polycyclic hydrocarbons 2-6; the dehydrogenation with Pd/C yields the corresponding aromatic compounds.
    Notes: Die Reaktionen von Benzol and teilhydrierten Aromaten, wie Tetrahydronaphthalin und symm. Octahydrophenanthren, mit einem Gemisch aus cis- und trans-1.2-Bis-brommethyl-cyclohexan in Gegenwart von Aluminiumchlorid führen zu den partiell hydrierten polycyclischen Kohlenwasserstoffen 2-6, deren Dehydrierung mit Pd/C die entsprechenden Aromaten ergibt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 26
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 685-693 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Alkylidenetriphenylphosphoranes, XXV. A New Synthesis of α.β-Unsaturated Carboxylic AcidsThe reaction between alkylidenetriphenylphosphoranes (1) and α-bromo-or α-iodocarboxylic esters (2) (ratio 2:1) gives rise to the formation of α,β-unsaturated carboxylic esters (4), triphenylphosphine and phosphonium salts. The mechanism and the sterochemistry of this reaction are discussed.
    Notes: Triphenylphosphinalkylene (1) reagieren mit α-Brom-oder α-Jod-carbonsäureestern (2) im Molverhältnis 2:1 zu α.β-ungesättigten Carbonsäureestern (4), Triphenylphosphin und Phosphoniumsalzen. Der Mechanismus und die Stereochemie dieser Reaktion werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 27
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1463-1476 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement Reactions, V. A Kinetic Study on the Mechanism of the Wolff-RearrangementFor the thermal Wolff-rearrangement in the presence of nucleophiles such as alcohols or amines, the nitrogen evolution is measured as a function of the nucleophile concentration. With triphenylacetyldiazomethane and diacyldiazomethanes no influence of benzyl alcohol or aniline on the decomposition constants was found, whereas with phenylbenzoyldiazomethane, 2-oxo-1-diazocyclohexane and -dodecane a linear increase with the nucleophile concentration is observed. Benzyl alcohol, aniline and N-methylaniline are more active than pyridine, benzylamine or polar compounds such as nitrobenzene or bromobenzene. This acceleration is evidently a consequence of proton activity of the nucleophiles and not of an addition according to 2 → 3. The same effect is also observed with diazo compounds which cannot undergo the Wolff-rearrangement.
    Notes: Für die thermische Wolff-Umlagerung in Gegenwart von Nucleophilen (Alkohole, Amine) wird die Geschwindigkeit der Stickstoffentwicklung in Abhängigkeit von der Nucleophil-Konzentration gemessen. Bei Triphenylacetyl-diazomethan (7) sowie Diacyl-diazomethanen wird kein Einfluß von Benzylalkohol oder Anilin auf die Zersetzungskonstanten beobachtet, bei Phenyl-benzoyl-diazomethan, 2-Oxo-1-diazo-cyclohexan und -dodecan dagegen ein linearer Anstieg mit der Nucleophil-Konzentration. Benzylalkohol, Anilin und N-Methyl-anilin sind wirksamer als Pyridin, Benzylamin oder rein polare Zusätze wie Nitro- und Brombenzol. Diese Beschleunigung ist offenbar eine Folge der Protonaktivität der Nucleophile und nicht einer Einlagerung gemäß 2 → 3. Sie tritt auch bei Diazoverbindungen auf, die zur Wolff-Umlagerung nicht befähigt sind.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 28
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1512-1521 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XIII. A Direct Course to cis-15,16-Dimethoxyerythrinane-1,8-dioneThe enollactam 5 is obtained from ethyl dihydroresorcinol-2-acetate via the diketalamide 16. Cyclisation by heating with phosphoric acid yields the ketolactam 6; the overall yield of the five steps synthesis is 20%.
    Notes: Aus Dihydroresorcin-2-essigester wird über das Diketalamid 16 die Cyclisierungsvorstufe 5 gewonnen. Sie liefert beim Erhitzen mit Phosphorsäure das Ketolactam 6 mit einer Ausbeute von 20% über 5 Stufen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 29
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1168-1173 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arylidene Isophorones Preparation and Properties of a Halochromic Polymethine SystemIsophorone (1) and araldehydes condense to give aryliden-isophorones 2-19. The yellow ary-dien-one systems of 2-19 form red polymethine cations like 21. Compounds of vinylogous carbonic acid structure yield red polymethine anions like 22. Differences between cation and anion are spectroscopically small with 6 relative to benzaurin (20).
    Notes: Aus Isophoron (1) und Araldehyden erhält man die Arylidenisophorone 2-19. Das gelbe Aryl-dien-on-System in 2-19 addiert leicht Protonen zu roten Polymethin-Kationen wie 21; vinyloge Carbonsäuren wie 6 bilden durch Dissoziation rote Polymethin-Anionen (22).Kation und Anion von z. B. 6 sind einander spektroskopisch ähnlicher als die analogen Salze des Benzaurins (20).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 30
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1216-1224 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterosubstituted Acetylenes, XXX1). A new Mechanism of Nucleophilic Halogen Substitution at Acetylene Triple BondsThe combination of nucleophilic and directiospecific addition in β-position to halogen 1) (except fluorine) with subsequent onium rearrangement is proposed as a new mechanism of nucleophilic halogen substitution at the acetylene triple bond. The reactions of chloro-tertbutyl-acetylene (1) with phenolate and thiophenolate are described as examples. The β-adducts 2,5 und 6 are formed directiospecifically. 5 and 6 give rise photochemically and thermally to the thermodynamically more stable isomer 8 in which the chlorine atom and the thioether residue have migrated and changed their C-atoms. All thioether isomers produce the tert-butylethinyl-thioether 10 upon elimination of HCl.
    Notes: Die Kombination von nucleophiler directiospezifischer Addition in β-Stellung zum Halogen1) (außer Fluor) mit anschließender Onium-Umlagerung 2) und Halogen-Anion-α-Eliminierung wird als neuer Mechanismus der nucleophilen Halogensubstitution an der Acetylendreifachbindung vorgeschlagen. Als Beispiel für diese Reaktionsschritte werden die Umsetzungen von Chlor-tert.-butyl-acetylen (1) mit Phenolat und mit Thiophenolat beschrieben. Directiospezifisch entstehen die β-Addukte 2,5 und 6. Thermisch und photochemisch bildet sich aus 5 und 6 das thermodynamisch stabilere Isomere 8, in welchem Chlor und der Thioätherrest unter Vertauschung der C-Atome gewandert sind. Alle Thioäther-Isomeren liefern bei der HCl-Abspaltung den tert.-Butyläthiny-thioäther 10.
    Type of Medium: Electronic Resource
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