ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereochemistry of the Norcaradiene-Norcaradiene Rearrangement, I. The Synthesis of Optically Active [Norcaradiene ⇌ Cycloheptatriene] DerivativesAnion 14 derived from treatment of 1,3,5-cycloheptatriene-7-carbonitrile (13) with n-butyllithium or lithium diisopropyl reacts with methyl iodide, deuterium oxide, and carbon dioxide to give the corresponding 7,7-disubstituted derivatives 2, 13-D, and 16. By a sequence of reactions 2 was transformed into the optically pure [norcaradiene ⇌ cycloheptatriene] systems 4 and 10. The equilibrium concentrations of the [norcaradiene ⇌ cycloheptatriene] systems 2-12 were determined by 1H n.m.r. mesurements at low temperatures.
Notes:
Das aus 1,3,5-Cycloheptatrien-7-carbonitril (13) mit n-Butyllithium oder Lithium-diisopropylamid erzeugte Anion 14 reagiert mit Methyliodid, Deuteriumoxid und Kohlendioxid ausschließlich zu den entsprechenden 7,7-disubstituierten Derivaten 2, 13-D, und 16. Aus 2 lassen sich durch eine Folge von Reaktionen die optisch reinen [Norcaradien ⇌ Cycloheptatrien]-Systeme 4 und 10 synthetisieren. Mit Hilfe der Tieftemperatur-1H-NMR-Spektroskopie wurden die Gleichgewichtskonzentrationen der [Norcaradien ⇌ Cycloheptatrien]-Systeme 2-12 ermittelt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100112
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