ALBERT

Notes: Summary Measurements of the isothermal-isobaric volume retardation in crosslinked and non-crosslinked polystyrene are reported. The measurements have been carried out applying the temperature-jump method, and, for the first time, also the pressure-jump method. For the measurements using the temperature-jump method a quartz-glassdilatometer has been used which allows the registration of volume changes of ±7·106 cm3. A pressure dilatometer has been developed for the measurements according to the pressure-jump method which permits volumemeasurments of the same precision in the pressure-range between 1 and 60 atmospheres. The experimental results show that for the volume retardation of polystyrene a measurable linear region exists. For this case of linear retardation behaviour various kinetic theories predict an exponential time dependence of the deviation of the volume from the equilibrium value, which is due to the existence of a single retardation time. This result is not confirmed by our experiments. The volume retardation in the linear region — at least for polystyrene — can in no case be described in terms of a single retardation time, but only by a distribution of retardation times. It turns out, that the retardation function (distribution function of retardation times) in the linear region differs after a previous temperature change from that after a previous pressure change. This result can be confirmed by theoretical considerations which follow fromMeixner's thermodynamic theory of linear relaxation phenomena.

Notes: Résumé Le comportement en viscosité sous différentes vitesses de cisaillement, à différentes températures, de solutions d'alginate de sodium à des concentrations variant entre 0,05% et 1%, auxquelles on a ajouté du chlorure de calcium en quantité variable, est qualitativement toujours le même; pour des quantités croissantes de chlorure de calcium, à concentration fixe en alginate de sodium, à une phase de dépression de la viscosité succède une phase de croissance très rapide, suivie à nouveau d'une phase de décroissance. Dans la première phase les variations de la viscositè avec la vitesse de cisaillement sont représentables par un modèle répondant à la Théorie d'Eyring; dans les phases suivantes l'écoulement est représenté par une loi du type η=aγb avec b〈0. Cette différence dans le mode d'écoulement tiendrait à l'apparition, à partir d'une concentration en chlorure de calcium suffisante, d'une structure tridimensionelle plus ou moins stable suivant la concentration en ions calcium.

Notes: Zusammenfassung Eine Versuchsanordnung wird beschrieben, in derSearle- undCouette-Typ des Rotationszylinderviskosimeters durch leichten Umbau zu erhalten sind. Für alle Fälle (Außen- und Innenzylinder desSearle- undCouette-Viskosimeters) werden die Drehmomente in Abhängigkeit von der exzentrischen Stellung der Zylinderachsen für mehrere Drehzahlen und Zylinderlängen bestimmt. Alle von der Theorie vonW. Müller über die Drehmomente gelieferten Aussagen lassen sich demonstrieren und in verhältnismäßig weiten Bereichen quantitativ belegen. Es werden die Möglichkeiten behandelt, wie die im Einzelfall nur mühsam zu berechnenden Beiwerte leicht zugänglich bereitzustellen sind.

Notes: Zusammenfassung Amorphe Polymere ausreichend hohen Molgewichts befinden sich in einem dynamischen Gleichgewicht der Verhakung ihrer Moleküle. Dabei diffundieren die Moleküle ständig mit ihren Kettenenden durch die Schlaufen der tetraederförmigen Verhakungen, lösen dabei eine Verhakung und bilden sofort wieder eine neue an anderer Stelle, so daß das MolgewichtM c der Kettenstücke zwischen den Verhakungsstellen zeitlich konstant ist. In der Nähe der Kettenenden werden Verhakungen häufiger gelöst und wieder gebildet als mehr in der Mitte der Fadenmoleküle. Dort bleiben deshalb Dehnungszustände der Kette länger erhalten als an den Kettenenden. Mit dieser Vorstellung kann man die mechanische Relaxation der Polymeren gut beschreiben. Man benötigt dazu außer dem Molgewicht drei Konstanten.-Beim Fließen der Polymeren werden die in der Mitte liegenden Kettenstücke wegen ihrer großeren Relaxationszeit stärker gedehnt als die am Kettenende liegenden Teile. Im Gleichgewicht stellt sich eine Dehnungsverteilung ein, mit der man dieNewton-Viskosität berechnen kann. Strukturviskosität tritt dann auf, wenn in der Dehnungsverteilung starke Dehnungen auftreten. Bei starker Dehnung löst sich ein Kettenstück schneller als normal aus seinen Verhakungen, weil es dann auf die Verhakungpunkte eine größere Kraft ausübt als in ungedehntem Zustand.

Notes: Summary A mechanical system consisting of an inert component, attached to a linear viscoelastic spring, is studied theoretically. Basic assumptions about the viscoelastic material areBoltzmann's superposition principle and a positive discrete relaxation spectrum. The equation of motion and its formal solution for free damped vibrations are discussed. The theory focusses on the determination of the complex dynamic modulus, defined for undamped sinusoidal vibrations, by free damped vibrations. Simple approximation formulae to calculate the dynamic modulus from free vibration data, i. e. eigen frequency and logarithmic decrement, are given; upper limits for the approximation errors could be derived.

Notes: Résumé Après un bref rappel des méthodes d'étude des matériaux bitumineux, suivi de la description des appareillages mis au point pour l'étude expérimentale du fluage, sont exposés les résultats des essais de traction et de cisaillement par torsion. Ces expériences, effectuées sur des éprouvette d'un béton bitumineux de type classique, mettent en évidence que: Le domaine de comportement linéaire du matériau est très restreint en ce qui concerne l'intensité de la contrainte appliquée ou la grandeur de la déformation. La réciprocité entre les rôles du temps et de la température dans la description des propriétés mécaniques du matériau est vérifiée. L'application de la méthode des variables réduites permet alors d'étendre les connaissances acquises, en dehors du domaine étudié. Les propriétés rhéologiques du matériau peuvent être présentées sous forme d'expressions analytiques simples. Il est aussi possible d'attribuer au matériau un modèle comprenant sept paramètres dont six d'entre eux sont indépendants de la température, le dernier ne dépendant que de la susceptibilité thermique du matériau La susceptibilité thermique elle-même peut être présentée sous forme analytique simple. L'étendue des recoupements qui peuvent être faits à partir des essais de fluage en traction et en torsion et la concordance des résultats obtenus par les méthodes statiques et dynamiques, mettent en évidence le caractère intrinsèque des informations acquises.

Notes: Summary Transient creep recovery tests in simple tension were performed in a series of cross-linked high polymers in pure and plasticized states. A loading cycle was adopted according to which each specimen was loaded in creep for a time period of 16′ followed by recovery for the same time period. This loading cycle was repeated for various steps of temperature from ambient temperature up to a temperature corresponding to the rubbery region of each polymer. It was shown that, while the 15″ measurements of deformation after loading or unloading were approximately equal, recovery individual curves were always lagging in time the corresponding creep curves. Composite curves of creep or recovery deformation in semi-log time scale reduced to a temperature of 30 °C were plotted by applying the method of reduced variables. The creepdeformation composite curve was always advancing in time relatively to the respective recovery composite curve. This phenomenon was an accumulation of the partial difference of the corresponding individual curves. Time-shift factor versus temperature curves for creep and recovery were plotted and compared. It was established that the remaining deformation after 16 minutes of a 16′ creep recovery normalized to the initial deformation at the beginning of recovery, if plotted versus temperature, presented the same shape of curves for all types of materials tested. The maxima of these curves were diminishing with addition of plasticizer according to a straight line.

Notes: Summary In order to investigate the thermal effects occuring in a coaxial cylinder viscometer, the temperature changes at the onset of the flow and the temperature profiles reached under steady-state conditions have been measured, at different radial positions, by means of an NTC resistor. The results have been found to agree satisfactorily with the equations developed for the theoretical description of the above effects.

Notes: Summary A typical property of greases, as plastic disperse systems, is their thixotropy (reversible destruction of their structure due to deformation). In relation to this, if the rate of their formation drops below a certain critical value it becomes practically very difficult or even impossible to attain steady conditions of their flow. This is observed both in rotational plastoviscometers and in rolling-contact bearings, and is manifested in more or less sharp fluctuations of the resistance moments. The critical value of the rate of deformation depends on the nature of the grease and the rigidity of the braking device or the power reserve of the drive, decreasing when these values are increased. When soap greases are deformed they become anisotropic, which, when the direction of deformation is changed, tells perceptibly on their resistance to deformation and results in fluctuations of the resistance moments in rolling bearings.

Notes: Summary The bahavior of granular materials in theMac Michael type viscometer was studied. The deflection angle of the bob decreased with the increase of the rate of rotation of the cup in the cases of these materials contrary to those of liquids. The powder bed in the gap of the viscometer is divided into twp cylindrical parts, the inner one with flowing layers of particles and the other moving with the cup as a bulk. The existence of these two parts is considered responsible for the extraordinary behavior of powder in the viscometer. The coefficient of kinetic friction of powder layers was obtained by applyingBenarie's analysis to our results.

Notes: Summary Consideration is given to the unsteady motion of a lamina moving under a constant force in an idealised elastico-viscous liquid contained between walls parallel to the lamina. It is shown that the velocity of the lamina is strongly dependent upon the elasticity of the liquid. Both the time at which the velocity of the lamina attains an effective steady value and the corresponding distance travelled by the lamina depend in a marked way upon an elastic parameterλ.

Notes: Abstract An unusual stress controlled turbulent flow phenomenon observed in aqueous solutions of some derivatives of an unsaturated 18 carbon atom fatty acidis described. Some other unusual viscometric and rheogoniometric properties of these solutions are also discussed.

Notes: Summary A description is given of an instrument for the measurements of the dynamic shear modulus,G, and the corresponding damping, tanδ, of solid polymeric materials. The instrument is suitable for the measurement of moduli in the range from 106 to 1010 newton/m2, tanδ values from 0.005 to 3 and frequencies between 0.1 and 20 Hz. The temperature of the specimen can be adjusted to any value between −180 and + 300

Notes: Zusammenfassung Beim Durchfluß von hochpolymeren Schmelzen durch ein elliptisches Rohr wurden Sekundärströmungen nachgewiesen. Das beweist, daß die untersuchten viskoelastischen Substanzen (Polyäthylen, Polystyrol, Polymethylmethacrylat) nicht zur Klasse derWeissenberg-Flüssigkeiten gehören.

Notes: Zusammenfassung Nach einem kurzen Überblick über die bisher durchgeführten theoretischen Untersuchungen betreffend das Einströmen viskoelastischer Flüssigkeiten in Schlitzund Lochdüsen, sowie über die in solchen Anordnungen mit Polymerschmelzen gewonnenen experimentellen Ergebnisse werden entsprechende Versuche mit verdünnten Polymerlösungen beschrieben. Besonderes Interesse findet dabei die Abhängigkeit der Effekte von der Gestalt der Düsen. Stationäre Zirkularströmungen und elastische Turbulenz (verbunden mit Schwankungen im austretenden Strahl), sowie verschiedene Übergangsformen zwischen diesen beiden Erscheinungen (periodische Instabilitäten, unsymmetrische stationäre Einströmungen) werden beobachtet. In Lochdüsen findet oberhalb eines kritischen Durchsatzes ein Wechsel der Strahlform statt: Die übliche „Zwiebel“ geht momentan in einen schwach divergierenden Kegel über. Aus den Beobachtungsergebnissen werden einige Folgerungen bezüglich der theoretischen Behandlung der Übergangsphänomene — als eines „rheodynamischen Stabilitätsproblems“ — abgeleitet.

Notes: Summary Results are presented which show the effect of filler size and content on the stress-strain curves of an elastomer at high strain rates. An equation is proposed for the prediction of the apparent increase in modulus of an elastomer due to the addition of rigid spherical particles.

Notes: Summary TheCross equation describes the flow of pseudoplastic liquids in terms of an upper and a lower Newtonian viscosity corresponding to infinite and zero shear,η∞ and η0, and of a third material constantα related to the mechanism of rupture of linkages between particles in the intermediate, non-Newtonian flow regime, Calculation ofη∞ of bulk polymers is important, since it cannot be determined experimentally. The equation was applied to the melt flow data of two low density polyethylenes at three temperatures. Using data in the non-Newtonian region covering 3 decades of shear rate to extrapolate to the zero-shear viscosity resulted in errors amounting to about onethird of the measuredη 0 values. The extrapolated upper Newtonian viscosity was found to be independent of temperature within the precision of the data, indicating that it has a small activation energy. Theη 0 values were from 100 to 1,400 times larger than theη∞ values at the corresponding temperatures. The values ofα were large compared to theα values found for colloidal dispersions and polymer solutions, but decreased with increasing temperature. This shows that shear is the main factor in reducing chain entanglements, but that the contribution of Brownian motion becomes greater at higher temperatures.

Notes: Summary A good indication of the static drag force experienced by a body immersed in a Bingham plastic can be obtained by summing the static yield stress over the cross-sectional area of the body normal to the direction of movement of the plastic and multiplying the result by 16.7. The actual drag may be slightly higher in the case of a disc or a sphere than for a cylinder or a rectangular plate, and an additional factor may be required if the length of the body parallel to the flow exceeds its width. The mechanism of transmission of the force from the Bingham plastic to the immersed body is not understood at present.

Notes: Zusammenfassung Mittels des oben beschriebenen Rechnungsverfahrens stabilisiert die gewonnene Funktion des Relaxationsspektrums ihre Grundform für die positiven Werte des Spektrums ebenso schnell wie die Funktionen, welche mittels der ursprünglichen MethodeRoesler-Twyman(2) gewonnen werden. Durch die erwähnte Modifikation wird die Konvergenz der „Reproduktionsfähigkeit“ des Relaxationsspektrums etwas verzögert, weil der Durchschnittswert des Parameters „p“ in dem Intervall (c, d) herabgesetzt wird. Aus der graphischen Darstellung des Iterationsverlaufs und aus der Tab. 2 geht hervor, daß man auch mit der oben beschriebenen Modifikation der Berechnung eine sehr gute „Reproduzierbarkeit“ der Ausgangsfunktion des dynamischen Moduls erzielen kann, unter Wahrung der Unterscheidbarkeit der diskreten Relaxationszeiten. Der wesentliche Vorteil der Modifikation der numerischen MethodeRoesler-Twyman (2) besteht darin, daß es zu keiner Verzerrung der physikalischen Bedeutung der Funktion des Relaxationsspektrums in den höheren Graden der Iteration kommt. Aus den Ergebnissen der Arbeit vonTwomey (5) undPhillips (4), sowie aus den Ergebnissen der vorliegenden Arbeit kann man ersehen, daß es für numerische Lösungen der Integralgleichung der ersten Art wichtig ist, die Art der Berechnung so zu wählen, daß die physikalischen Voraussetzungen für die unbekannte Funktion in dem eigentlichen Berechnungsverfahren numerisch ausgedrückt werden.

Notes: Summary Three cylindrical guard-rings, two conical guardrings, and two cone-in-cone units were used in order to evaluate the effects of the presence of surface films on viscosity determined by means of the cone-in-cone viscometer. Distilled water, paraffin oils and human blood were used for this study. No surface film was found to exist on paraffin oils; a surface film present on distilled water was found to be affected by an addition of a detergent. While surface films of very complex nature were found to exist, and to affect viscosity readings, on anticoagulated blood, no viscosity artefacts were present in the freshly shed, and especially not anticoagulated, blood. It was found that the effect of surface films on the viscosity determination depends on the geometry of the viscometer, as well as on the geometry of the guardrings employed. In the cone-in-cone viscometer used, the critical “locking” gap for surface films is about 0.8 mm; when the gap was larger than 1.5 mm, no artefact reading could be obtained on fresh blood. This study confirms the validity of data obtained on freshly-shed blood at very low shear rates. The colloidal structure and the rheology of the surface films in blood and in distilled water remain obscure.

Notes: Summary An apparatus has been designed and constructed which allows the rupture properties of dilute gelatin gels to be studied. Breaking stresses in the range 1.7×104 to 1×106 dyne cm−2 have been determined; extension at break varied between 46 and 155%. The initial slope of the load-extension graph is linear and can be used to calculateYoung's modulus and can be related to Bloom jelly strength.

Notes: Summary A capillary rheometer developed by TNO enables, in principle, a reliable determination of the viscosity of dilute polymer solutions in the range of shear rates, where also measurements of the flow birefringence can be performed. For Newtonian liquids, agreement with the results ofUbbelohde measurements was found. For moderately concentrated solutions, however, a difference with the results ofUbbelohde measurements was observed, which may point to the presence of an elastic entrance effect in the latter measurements.

Notes: Summary Using the cone- and-plate apparatus ofAdams andLodge, values of pressure gradient,r-d¯p/dr in a range 300 to 3000 dyn/cm2, have been measured to an accuracy of 1% at shear rates near 10 sec−1 in liquids of viscosity less than 200 poise. Using the constancy of pressure gradient at a given shear rate as an indicator of liquid stability, it was found that a polyisobutene liquid containing 2% of ‘Oppanol B 200’ in ‘Oppanol B I’, when stored at rest at 25 °C, was stable during a certain 7-day period after dissolution and unstable during the subsequent 30 days.

Notes: Summary The diameters of the axially symmetric streams of two Newtonian liquids of different viscosities falling vertically under gravity have been measured as a function of the distance from the nozzle. The measurements have been compared with two theories, (I, II) based on different approximations. Theory I leads to a second-order ordinary differential equation and theory II gives an asymptotic solution of theNavier-Stokes equations. It was found that the first approach was sufficient to explain the measurements in the high viscosity liquid (30,000 cS) but the asymptotic solution was needed to explain the low viscosity (1,000 cS) measurements.

Notes: Summary The propagation of elastic waves (both longitudinal and transverse) through polyurethane rubbers filled with different amounts of sodium chloride particles was studied at 0.8 MHz and 5 MHz. At a constant filler concentration (∼10% by volume), the velocity of these waves appeared to be independent of filler size. On the other hand, both velocities were found to increase with filler content. From the wave velocities, the effective modulus for longitudinal waves, L, bulk modulus, K, and shear modulus, G, were calculated according to the relations for a homogeneous isotropic material. All three moduli appear to be monotonically increasing functions of filler content, c, over the whole experimentally accessible temperature range (−80°C to +80°C for L and K; −80°C to about −30°C for G) and they, moreover, reflect the glass-rubber transition of the binder. Poissons ratio, μ, was found to decrease with increasing filler content and shows a rise at about −30°C as a result of the approach of the glass-rubber transition. The attenuation of the elastic waves was also measured in the temperature ranges mentioned. For filler particles beyond a critical size both tan δL and tan δG in the hard region are independent of the filler content within the accuracy of the measurements. The critical size depends on the type of wave and on its frequency. In the rubbery region, however, tan δL increases with particle size (at a constant content of 10% by volume) and even shows an enhancement with the smallest particles (1–5 μ) at 0.8 MHz. Moreover, it is found that for the same filler size tan δL increases with filler content. In some cases an anomalous damping behaviour was found, such that in the rubbery region the attenuation rises indefinitely with temperature. For filler particles larger than the above-mentioned critical size, tan δG and tan δL increase in the hard region as well. Finally, the experimental results are compared with existing theories on the elastic properties of and wave propagation through composite media.

Notes: Summary In the absence of disturbances at the free surfaces, secondary flow due to elastic forces occurs in elastic liquids sheared in cone-and-plate rheometers but not in parallel-plate rheometers. In both types of apparatus an instability is observed. Using a theory based on a fracture mechanism, the critical normal stress differences for the onset of the instability can be correctly predicted for both types of apparatus. It is concluded that the fracture instability is a distinctly different effect from the secondary flow considered.

Notes: Zusammenfassung Es werden Randwertprobleme des Ausströmens von newtonischen Flüssigkeiten und Flüssigkeiten zweiter Ordnung aus einem ebenen Spalt bzw. Kreisrohr behandelt. Die Stromlinien und Geschwindigkeits- sowie Spannungskomponenten sind insbesondere für das Übergangsgebiet berechnet worden und werden graphisch dargestellt. Daraus kann man die Länge des Umschichtungsgebiets vom Scherins Dehnfeld erkennen und eine Erklärung desBarus-Effektes folgern. Eine neu entwickelte, für Messung der Dehnviskosität an einer breiten Klasse von Flüssigkeiten geeignete Spinnwaage wird im einzelnen beschrieben, und es werden die Möglichkeiten ihrer Anwendung diskutiert. Weiterhin werden Messungen der Dehnviskosität an drei verschiedenen Flüssigkeiten mitgeteilt und erörtert. Daraus wird gefolgert, daß die Zunahme der Dehnviskosität mit der Dehnspannung eine notwendige Voraussetzung für die technischen Spinnprozesse ist. Einige Deutungsmöglichkeiten werden gegeben.

Notes: Summary A description is given of a rectangular slit apparatus suitable for the measurement of streaming birefringence in molten polymers at much higher shear stresses than are currently available. Some results are given of measurements on a polystyrene and two polyethylenes up to and including the incipient point of melt fracture in circular capillaries. Measurements of the refractive index differences (n 11–n 33) were found in the lower shear stress region to lie close to (n 11–n 22) values measured with a coneand-plate apparatus

Notes: Summary In this paper, we have studied the secondary flow induced in a micropolar fluid by the rotation of two concentric spheres about a fixed diameter. The secondary flow exhibits behaviour commonly observed in visco-elastic fluids. In particular we have obtained the expressions for microrotation vector. Numerical results have been obtained for a number of values of relative rotations of the two spheres for a chosen set of values of fluid parameters. The results are presented graphically and compared with the previous investigations.

Notes: Zusammenfassung Der Einfluß der druckabhängigen Zähigkeit auf die KapillarströmungNewtonscher Flüssigkeiten wurde — unter Berücksichtigung der Kompressibilität — quantitativ berechnet mit folgenden Ergebnissen: 1. Bei bekannten Druckkoeffizientenα kann der nichtlineare Druckverlauf längs der Kapillare sowie die Verminderung des Durchflußvolumens angegeben werden. 2. Der Druckkoeffizientα kann mittels Variation der KapillardimensionenL/R bestimmt werden. 3. Es wird ein allgemeines, stoffunabhängiges Diagramm abgeleitet, das den durch Nichtberücksichtigung der Druckabhängigkeit der Viskosität verursachten Meßfehler abzulesen gestattet. Einige experimentelle Ergebnisse werden mitgeteilt und im Vergleich zu denjenigen vonkuss (2) diskutiert.

Notes: Summary Apparatus is described which enables the normal stress-shear rate behaviour of a viscoelastic liquid to be obtained from observations of the thrust of a jet of the liquid issuing from a capillary tube (or slot). Two types of apparatus are mentioned. In one type the jet thrust is obtained from the impact force on a boat which the jet strikes and in the other the reaction force on the jet nozzle is measured. The assumptions which are made in converting the measured thrusts into normal stresses are discussed. In particular, it is shown that surface tension effects may be allowed for, and that there is no need to assume the validity of theWeissenberg hypothesis when parallel slots are used. A general discussion of the results obtained when using “Newtonian” liquids and polymeric solutions is given. Tests on a series of starch solutions are described in which normal stress data obtained using the jet thrust apparatus are directly compared with those obtained by means of the rheogoniometer. Several applications of the method are briefly given: a description of how the method may be applied to gases; measurement of the elastic properties of very dilute polymer solutions; and an examination of the entrance region by observing the effect of varying tubeL/D ratio on jet thrust.

Notes: Summary In recent years, a growing interest has been shown in oscillatory shear testing when applied to Rheology. This paper describes a method of measurement based on correlation techniques, which when used in conjunction with aWeissenberg Rheogoniometer, provides direct digital readout of the specimen characteristics. The Solartron JM 1600 Digital Frequency Response Analyser and JX 1606 Mechanical Reference Synchroniser form the basis of the system. A signal is taken from the transducer on the lower platen of the rheogoniometer and fed to the mechanical reference synchroniser. The mechanical Reference Synchroniser provides digital information relating to the frequency and phase of the oscillatory motion. This information is fed to the JM 1600 Digital Transfer Function Analyser and forms a reference signal for the correlator. A second signal is taken from the transducer on the upper platen of the Rheogoniometer, and the JM 1600 then correlates upper against lower platens. The signals so correlated, can be representative of whatever parameters the transducers provide. The gain and phase of the output with respect to the input, are displayed in cartesian, polar or log polar co-ordinates. The instrument also provides outputs in both digital and analogue form, for direct on line recording of the results. The frequency spectrum covered is from 10−5 c/s to 160 c/s, and the instrument is fully programmable for on line routine sampling of rheological specimens.

Notes: Summary It has been suggested that stress relaxation after steady rotational shear flow of a polymer melt can be conveniently studied in theWeissenberg Rheogoniometer. To carry out such experiments, it is claimed that rotation can be stopped in a time interval of less than 10 milliseconds. Careful experiments reveal that neither of these statements is correct. The drive to the main spindle of the Rheogoniometer is effected through a clutch disc held in close contact with a driving plate by means of a magnetic coil. Braking is effected by a similar friction disc and coil attached to the body of the apparatus. With the standard rotary switch the time interval between deenergising the drive coil and energising the brake coil is arbitrarily determined by the speed of rotation of the switch. The replacement of the rotary by a toggle switch eliminates this variation and gives a reproducible time of braking of less than 10 milliseconds. In the Rheogoniometer the shear stress is determined by the deflection of a torsion bar. After steady shearing, the bar is displaced from its mean position, and the “stress” relaxation characteristics which are observed correspond to the changing position of the torsion bar. Consequently the relaxation of stress in the system does not occur under conditions of fixed boundaries as demanded by the theory, and the non-zero rate of shear can be readily obtained from the plate displacement-time relation. The fixed points in the system are the stationary cone and the top of the torsion bar. Hence the bar constant influences the relaxation behaviour, as has been demonstrated experimentally with an elastoviscous fluid. With aNewtonian fluid, the system behaves as a rotaryMaxwell element, with a time constant determined by the viscosity of the fluid and the elastic constant of the torsion bar.

Notes: Summary The rheological behaviour of plastic propellent in rocket motor situations is simulated in an experimental technique. In this a differential gas pressure is applied across a plug of propellent in a rigid tube so as to deform it in an approximately telescopic shear fashion. Preliminary results are given and discussed.

Notes: Summary The rheological investigation of pharmaceutical materials such as pastes and creams has been limited to continuous shear experiments although it is known that complex rheological behaviour (visco-elasticity) is present and that analysis of hysteresis loops can only give a qualitative estimate of structure and rheological properties. Oscillatory testing has been avoided largely due to the lengthy measurements involved in calculation of amplitudes and phase angle and the difficulty in obtaining a “clean” wave form. Solartron Electronic Group Ltd. have recently introduced an apparatus that overcomes these objections: the transfer function analyser J. M. 1600 and mechanical reference synchroniser J. X. 1606. Electronic noise can be filtered out and the results are available almost instantaneously. This apparatus has been used in conjunction with aWeissenberg rheogoniometer to study the rheological properties of a variety of pharmaceutical materials, including emulsions, creams and ointment bases. The change in phase angle and amplitude has been studied over the frequency range 25 Hz to 7.9 × 10−3 Hz for parallel plate and concentric cylinder geometries. The systems examined have demonstrated a large range of rheological behaviour ranging from essentially linear Newtonian liquid to very non linear plastic solid. It is concluded that the Solartron apparatus will provide a rapid and accurate method for the rheological analysis of complex pharmaceutical materials.

Notes: Summary Joint stiffness has been defined in precise physical terms. Methods are described whereby joint stiffness may be measured objectively, qualitatively and quantitatively. Apparatus is described to permit measurements to be made at the knee and the second metacarpophalangeal joints. The major contribution to overall stiffness during a particular oscillation was elastic stiffness. Plastic stiffness was significant (up to 40 per cent at maximum amplitude). At small amplitudesCoulomb frictional stiffness was comparable with plastic stiffness. Viscous stiffness was small.

Notes: Abstract The importance of the consistency of wheat flour dough in baking is defined. This is normally determined with the aid of a recording dough mixer. Such a mixer was first patented byHogarth, a Scottish miller in 1889 but proved inadequate. About 40 years laterHankóczy a Hungarian cereal chemist initiated the line of recording dough mixers which are used today. His andBrabender's work are reviewed which led from a factory mixer fitted with an ammeter, via the early torque recording laboratory instruments to the modern Farinograph. The basic unit is described in some detail. Slides of the various attachments are shown which allow application to grinding and high speed mixing both on a batch and continuous basis. The use of the system for the testing of cereal products, fats, rubber, filler and plastics is described. The theoretical significance of the results obtained is briefly discussed. The lecture is illustrated by 14 slides.

Notes: Abstract The rheometer is based on an original design by the Monsanto Chemical Co., for the study of flow properties of polymer melts. Shear rates over the range 101 to 106 reciprocal seconds are obtained by driving a plunger at constant rates through a barrel with interchangeable capillary tubes at the exit. The resulting shear stress is measured by the accurate load measuring system of the basic instrument. Errors due to the length to diameter ratio of the capillaries, plunger friction, polymer compressibility, temperature rise due to friction and pressure drop in the barrel, are discussed and correction methods suggested. Standard and special applications of the rheometer are discussed indicating that it can be used to determine factors other than apparent viscosity.

Notes: Abstract During the past two decades, the information explosion has led to a demand for systems of storing and retrieving information in every branch of science and technology. A number of the larger abstracting services are already experimenting with systems covering so great an area that the use of a computer is essential. Since, however, the, field of rheology is relatively small a simple classification and retrieval system is being developed, for use inRheology Abstracts, based upon ordinary 132-hole edge-punched cards. The first half of the system deals with the rheology of fluids and is already in use; it is described in detail in a recent paper (1). The second half, dealing with the rheology of solids, is still being developed. In the fluids system, holes are punched to indicate the following essential features of a paper: general nature; language; type of fluid; rheological properties; type of flow; boundary conditions; important variables and effects; theoretical treatment; type of apparatus; industrial processes involved. As a result two simple hand operations will serve to retrieve, for example, all the papers concerned with turbulent flow of suspensions, or with fracture in polymer melts. Additional operations lead to a narrower, more precise, retrieval. At present the classifying is being done by abstractors. It is hoped that authors will become familiar with the system and will make a practice of classifying their own papers; this would lead to more accurate classification and to the benefit of all concerned.

Notes: Summary A series of visualisation studies of the slow flow ofBingham plastics round bodies of various shapes led to the conclusion that the drag is not simply due to the effective volume of the body being increased by the presence of an enveloping layer of stagnantBingham plastic round the body. Such a model requires the layer to be much thicker than was observed in practice; and an alternative model, based on the effective viscosity of theBingham plastic, is proposed.

Notes: Zusammenfassung Die Strömungen in flüssigen Metallen beim Gießen und Erstarren können mit Hilfe von Modellversuchen sichtbar gemacht werden. Die Einhaltung der Ähnlichkeitsbedingungen muß beachtet werden. Das Modell der zu untersuchenden Gießform wird aus Plexiglas hergestellt. Als Ersatzflüssigkeit ist in den meisten Fällen Wasser am besten geeignet. Zur Markierung der Strömung werden dem Wasser kleine Teilchen aus Kolophonium oder Stearin zugegeben. Durch spaltförmiges Ausblenden des Lichtes einer elektrischen Lampe können Lichtschnitte durch das Modell gelegt und bei ausreichender Lichtstärke auch photographisch festgehalten werden. Mehrere Lichtschnitte in verschiedenen Ebenen des Modells ergeben ein räumliches Strömungsprofil. Modelluntersuchungen über den Strömungsverlauf in einer Kokille beim Gießen von beruhigtem und Gießen und Erstarren von unberuhigtem Stahl zeigen die Aussagefähigkeit und den Nutzen des hier beschriebenen Verfahrens.

Notes: Zusammenfassung In Fortsetzung einer vorangegangenen Untersuchung über nicht-lineare Effekte beim Strömen viskoelastischer Flüssigkeiten durch Düsen werden drei verschiedene Phänomene behandelt: Zuerst wird gezeigt, daß Luftblasen und Feststoffteilchen, die in solchen Flüssigkeiten suspendiert sind in vielen Fällen nicht durch die Düse hindurchgehen. sondern seitlich auswandern und sich in den Zirkularströmungszonen anreichern. Dieser Effekt wird durch die Inhomogenität des Spannungsfeldes im Einströmbereich gedeutet. Anschließend wird die zuerst vonMetzner u. Mitarb. an Lösungen sehr hochmolekularer Polymerer beim Einströmen beobachtete Trübung genauer analysiert und insbesondere gezeigt, daß diese nicht vom Druck an der Auslaufseite abhängt. Hierdurch wird die Vermutung, daß es sich um einen Entgasungseffekt infolge lokalen Unterdrucks handeln könnte, als unhaltbar erwiesen, und es wird wahrscheinlich gemacht, daß die Ursache in einer reversiblen Aggregation der parallel gerichteten, gestreckten Molekülketten zu suchen ist. Endlich wird die Ausströmung aus Lochdüsen in ein Flüssigkeitsreservoir hinein untersucht. Im Widerspruch zu gewissen theoretischen Voraussagen beobachtet man hier keine Zirkulationszonen, sondern eine überall auswärts gerichtete, von der Mitte zum Rand hin monoton abnehmende Strömung, die — abgesehen von einer Krümmung der Stromlinien in unmittelbarer Nähe der Düsenöffnung — nur wenig von der schleichenden Strömung einerNewtonschen Flüssigkeit abweicht. Bei hohen Durchsätzen tritt allerdings ein von den Instabilitätsphänomenen inNewtonschen Flüssigkeiten wesentlich verschiedener Umschlag in eine ganz andere Strömungsform (‚'bäumchenartige Strömung“) auf, die der bei Freistrahlen beobachteten ‚'Zwiebelablösung“ korrespondiert. Diese wird ebenfalls durch die vor der Düse gebildeten Aggregationen und deren endliche Zerfallszeit gedeutet. Es wird einsichtig gemacht, warum die Approximationstheorie, welche für Einlaufströmungen durchaus vernünftige Voraussagen liefert, für Auslaufströmungen versagen muß.

Notes: Résumé On étudie dans cet article un procédé pour obtenir des polycarbonates de bisphénol-A de divers taux de cristallinité. On détermine la variation thermique du module-(10 sec) et la résistance au choc des ces polymères. On étudie également l'influence du recuit sur les propriétés mécaniques.

Notes: Summary The rheological behaviour of pigment dispersions in a viscoelastic liquid have been investigated by dynamic measurements in the kHz range. The results are compared with stationary viscosities. On this basis the general shape of the viscosity spectrum for pigment dispersions is discussed. The results have further been applied to a particular flow problem: passage between rotating rollers. The drag force or “tack” has been measured as a function of speed. Some theoretical approaches are discussed. As a first approximation, it is proposed that a non-Newtonian non-elastic liquid must be assumed. The power law model has been used as an exemple. A correlation has been found experimentally between the drag force and the relative dynamic viscosity. In a double logarithmic plot a straight line is obtained as predicted from a simple power law theory. However, some discrepancies between theory and experiment still exist. A more general non-elastic liquid model would give a better approximation in this case.

Notes: Summary Films of polyethylene terephthalate drawn near the glass transition temperature show evidence of the development of stress-induced morphological alteration (referred to the amorphous, unoriented form) as deduced from observed initial increases in permeability and decreases in apparent permeation activation energy for oxygen. The respective values of $$\bar P$$ and $$E_{\bar P}$$ for the smaller molecule, helium, are less affected over the same range of film elongations. A simple two-group transport model of the polymer microstructure suffices to explain the data and electron micrographs reveal that an unusual type of crystalline phase, apparently the result of stretching nearT g , is the origin of the low activation energy pathways, leading to the observed diffusional enhancement for oxygen.

Notes: Zusammenfassung Es wird über Messungen der Gasdurchlässigkeit von gummielastischen Werkstoffen für Stickstoff berichtet. Der Gasdurchtritt von Stickstoff durch gummielastische Materialien ist ein Permeations- oder Lösungsdiffusionsvorgang. Die Theorie der Permeation wird dargelegt, und zwei Methoden zur Auswertung von Permeationsmessungen werden angegeben. Nach Beschreibung der Meßanordnung wird an Hand von einigen grundsätzlichen Messungen der Gasdurchlässigkeit von gummielastischen Werkstoffen für Stickstoff gezeigt, daß es sich hier tatsächlich um einen Lösungsdiffusionsvorgang handelt; d. h. dasFicksche Diffusionsgesetz und dasHenrysche Löslichkeitsgesetz sind erfüllt, und die Diffusion ist der geschwindigkeitsbestimmende Vorgang. Die Betrachtung der Temperaturabhängigkeit der Permeation zeigt, daß man für Diffusionskoeffizient, Löslichkeitskoeffizient und Permeationskoeffizient jeweils eine Aktivierungsenergie angeben kann. Meßergebnisse, die an einer Vielzahl von gummielastischen Werkstoffen erhalten wurden, werden mitgeteilt.

Notes: Zusammenfassung In den 100-MHz-Spektren von Vinylidenchlorid-Vinylacetat-Copolymeren werden mit Spin-Entkopplung Pentadenlinien (CH-Resonanz) und Hexadenlinien (CH2-Resonanz) nachgewiesen. Die Abstände zwischen diesen Resonanzlinien hängen stark vom Lösungsmittel ab. Die experimentell aus den relativen Linienintensitäten gemessenen Pentaden-und Hexadenkonzentrationen stimmen mit berechneten Werten befriedigend überein. Bei der Rechnung wurden die Copolymerisationsparameterr 1=5,00 undr 2=0,05 zugrunde gelegt.

Notes: Summary The freezing of aqueous polyvinylpyrrolidone solutions has been studied by means of differential thermal analysis, dilatometry and calorimetry. A differential thermal analysis apparatus for use at low temperatures has been constructed. A fast method for the determination of thermal diffusivities has been elaborated. Freezing and thawing of aqueous polyvinylpyrrolidone solutions has been carried out at definite heating and cooling rates. The melting point curve as a function of the polymer concentration has been determined. Specific heats of polymer solutions near room temperature have been ascertained for the purpose of obtaining thermal conductivities from thermal diffusivities for these polymer solutions. The freezing of the polymer solutions at equal cooling rates gave satisfactory agreement for data obtained from differential thermal analysis and dilatometry, respectively, whereas on heating of frozen solutions the agreement was not as satisfactory. The results could be represented by straight lines in a logarithmic coordinate system. The slopes of these straight lines were a function of the heating and cooling rates, respectively. It was ascertained that the amounts in grams of unfrozen water left for each gram of polymer increased with decreasing initial polymer concentration for any one freezing temperature. From the melting point data, activities for varous percentages of W/W of polymer in water, could be calculated, using the ratio of the vapor pressure of ice in equilibrium with the respective polymer solution to the vapor pressure of the corresponding supercooled water. A theory for polymer solutions byMaron gave reasonalble results for the interaction parameters for these solutions, which were calculated with the help of their activites. A plot of the grams of unfrozen water/g PVP against the activities of the water in the solutions, gave a curve resembling a Type III adsorption isotherm. Apparently the concentration is the predominant factor and the temperature has little influence. The plot of g of unfrozen water/g PVP against a H2O/(1− a H2O) (where a H2O=water activity) gave a straight line in accordance with the equation for the Type III isotherm, where the constant isc ≅ 1. The unfrozen water can be considered as bound by hydrogen bonds to the polymer molecules. From the isotherms, the vapor pressure for a polymer solution of known composition at 25°C can be predicted and, vice versa, the composition of the solution can be ascertained, if the vapor pressure at 25°C is known. The vapor pressure of water at 25°C must, of course, also be known. The increasing amounts of unfrozen water/g PVP with increasing water activity can be accounted for by the different freezing path of a fairly dilute solution compared with that for a more concentrated solution. The dilute solution passes through stages of higher water activities than the more concentrated one. Hence, more water is adsorbed or bound in the more dilute solution. Apparently this adsorption is not easily reversible and, hence, more water per g PVP remains unfrozen in the initially more dilute solutions in contrast to the initially more concentrated one. Polymer molecules apparently have ice-like hydrate shears.

Notes: Summary The relationship between anx-ray pattern and a defects-distribution in a polymer crystal is derived mathematically. The results are classified into three typical cases by the probabilities of a defects-distribution. Each case is demonstrated by means of an optical diffraction method. The consequence is applied to the interpretation of the layer line streaks, found in ax-ray diagram of a well-oriented isotactic polypropylene.

Notes: Zusammenfassung überstruktur- und Feinstrukturdaten vernetzter und nicht vernetzter, linearer kurzkettenverzweigter Copolymerer des Äthylens sind bei Temperaturen hinreichend unterhalb vom Schmelzende praktisch nicht zu unterscheiden. Aus der quantitativen Berechnung auch der kalorimetrischen Schmelzkurven kann abgeleitet werden, da\ eine teilweise Entmischung der Komponenten des eutektischen Systems durch Diffusion von Molekülteilen über grö\ere Systembereiche nur im Anfangsstadium der Kristallisation der Copolymerensysteme Bedeutung hat. Die Vernetzung, die durch Einbau der Makromolekülteile in Kristalle (besonders natürlich in mehrere Kristalle) physikalisch bedingt ist, „überspielt“ im Laufe der Kristallisation der strahlungsvernetzten PolyÄthylene den kristallisationshemmenden Einflu\ der chemischen Vernetzung. Es erscheint plausibel, da\ die „QualitÄt“ der Kristalle schlechter wird, wenn die Vernetzungsdichte der Kristalle zunimmt. Dies ist a) der Fall, wenn man die Konzentration der nichtkristallisierenden Comonomereinheiten erhöht oder wenn b) die Kristallisation in ihr jeweils letztes Stadium tritt.

Notes: Zusammenfassung Es werden für eine Reihe polymerer Substanzen Verlustwinkel- und DK-Messungen als Funktion der Temperatur bei 31,2 GHz (8 mm) mitgeteilt. Die Grö\e der auftretenden Verluste scheint offensichtlich im Mikrowellengebiet mit der Grö\e der Temperaturkoeffizienten der Molpolarisation gekoppelt zu sein.

Notes: Zusammenfassung In der Arbeit wird eine neue Theorie der isothermen Volumenrelaxation bei vorgegebener TemperaturÄnderung entwickelt. Den Ausgangspunkt der Betrachtungen bildet die Annahme, da\ eine Segmentumlagerung nur möglich ist, falls das freie Volumen eines Segments grö\er als ein Grenzvolumen ist. Au\erdem wird vorausgesetzt, da\ hinsichtlich der SegmentlÄnge und damit auch hinsichtlich des Grenzvolumens stets eine gewisse Streuung vorhanden ist. Die Ergebnisse der Theorie bezüglich des linearen Relaxationsverhaltens entsprechen den experimentellen Ergebnissen vonGoldbach undRehage. Zum Schlu\ wird noch kurz auf den Einflu\ der Zeitkonstante des Temperaturübergangs auf die Auswertung der Me\ergebnisse eingegangen.

Notes: Zusammenfassung An Vinylidenchlorid (VDC)-Vinylchlorid (VC)-Copolymeren, deren verschiedene Zusammensetzung zuvor ultrarotspektroskopisch bestimmt worden war, wurden der maximale KristallinitÄtsgrad und die Schmelztemperatur gemessen. Der KristallinitÄtsgrad wurde aus röntgenographischen Messungen bestimmt, die Schmelztemperatur auf Grund von Beobachtungen der SphÄrolithe im Polarisationsmikroskop ermittelt. Aus der Schmelzpunkterniedrigung der Copolymere gegenüber dem Homopolymeren wurde nach derFloryschen Theorie des Schmelzens von Copolymeren die Schmelzenthalpie des PVDC zuδH≥1,9 kcal/Mol ermittelt. Die VDC-VC-Copolymere genügen der vereinfachtenFloryschen Theorie, wonach alle kristallisierfÄhigen Sequenzen oberhalb einer von der Zusammensetzung unabhÄngigen SequenzlÄnge in Kristalle eingebaut sein sollen, nur für KonzentrationenX 1〈0,8 der VDC-Monomereinheiten. Bei höheren Konzentrationen tritt infolge sterischer Behinderung der Sequenzen eine Abweichung zu geringeren experimentell erreichbaren KristallinitÄtsgraden auf.

Notes: Zusammenfassung In der Arbeit wird über mechanische Relaxationsuntersuchungen an Polyestern berichtet, die mit Styrol bzw. MethacrylsÄuremethylester vernetzt sind. Dabei werden neben dem HÄrteranteil auch die AushÄrtungsbedingungen variiert. Zum Unterschied zu anderen vernetzten Polymeren zeigt sich ein Hauptrelaxationsgebiet, das aus zwei Maxima zusammengesetzt ist. Bei der Deutung dieses Verhaltens wird von der Molekularstruktur des Polyesters ausgegangen, die neben den Polyesterketten stets auch aus Ester und Styrol bzw. MethacrylsÄuremethylester bestehende Copolymerketten aufweist. Die zwei Maxima werden diesen beiden Kettenarten zugeordnet. Die Vernetzung bewirkt dabei eine Verringerung der Beweglichkeit der ursprünglich vorhandenen Polyesterketten, wÄhrend die Copolymerketten gegenüber den Ketten von Polystyrol bzw. PolymethacrylsÄuremethylester durch innere und Äu\ere Weichmachung eine erhöhte Beweglichkeit erlangen.

Notes: Zusammenfassung Es werden drei Methoden beschrieben, die Röntgenkleinwinkelstreuung polydisperser Systeme auszuwerten: 1. Auswertung mit Hilfe theoretischer Streukurren, welche unter Voraussetzung eines plausiblen Typus der Massenverteilungsfunktion auf elektronischem Wege bis zu gro\en Streuwinkeln berechnet wurden. Einen charakteristischen Verlauf (Nebenmaxima!) zeigen sie bei relativ kleinem PolydispersitÄtsgrad. 2. Direkte Berechnung der Massenverteilung des streuungsÄquivalenten Systems von Kugeln mit Hilfe derRoessschen Methode. Die einfache numerische Durchführung des Verfahrens wird mit einem Beispiel illustriert. Auf die prinzipielle Verwendbarkeit des Verfahrens zur Bestimmung von Form und PolydispersitÄt wird hingewiesen. 3. Gleichzeitige Bestimmung eines Anisometrie- und PolydispersitÄtsgrads mittels aus der Streukurye ableitbarer Kennzahlen unter Voraussetzung annÄhernd gleicher Teilchengestalt und eines bestimmten Verteilungstypus. Die Methode ist besonders einfach und bietet die Möglichkeit, den Einflu\ von Anisometrie und PolydispersitÄt auf die Streukurve quantitativ zu vergleichen.

Notes: Summary The solubilities of the following compounds in water andp-toluenesulphonic acid aqueous solution were determined at 5, 25 and 40

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die Anisotropie der DK

Notes: Summary In order to know the mechanism of crystallization under molecular orientation, a systematical study has been made on the isothermal crystallization of slightly crosslinked polyethylene films stretched to various extents in the molten state. Crystallization kinetics have been studied by measuring the changes in volume and tensile stress during crystallization, keeping the length of the film constant. The resultant texture has been examined by X-ray diffractions at wide and small angles and by electronmicroscopy. The stress relaxation in the molten state was remarkable and the results were not reproducible. However, reproducible results were obtained by conditioning the specimens mechanically in the molten state. It was found that in all the cases studied under various conditions the crystals formed were lamellar, the lamellae were developed perpendicularly to the stretched direction and piled up in parallel with the stretched direction, irrespectively of the draw ratio. The molecular tilt from the stretched direction, i. e., from the normal to the lamellar surface, changes continuously from ca. 70° (the so calleda-axis orientation) to 0° (thec-axis orientation) as the draw ratio is increased. The tendency to thec-axis orientation is facilitated by irradiating at higher doses, by extracting free branched chains from the whole polymer and by giving no mechanical conditioning prior to crystallization. The measurement of tensile stress reveals that the stress decreases in the initial stage of crystallization and turns to rise at a certain time depending on the degree of orientation prior to crystallization. The dilatometry shows that the initial stage of crystallization is remarkably facilitated by molecular orientation in the molten state but the later stage of crystallization is protracted by the molecular orientation. In the initial stage theAvrami's equation is applicable withn=1 and the later stage can be expressed by the same relation as that given for the process called “secondary crystallization” in the case of crystallization from the isotropic state. A mechanism underlying this sort of crystallization was proposed in the light of the results obtained on the crystallization kinetics and the resultant textures, which seems to afford a possible interpretation on the essential feature of the chain folding on crystallization of polymers.

Notes: Zusammenfassung Aus Merino-Kammzug isolierteα-Keratose wurde mit Hilfe verschiedener Sephadex-Gele chromatographisch aufgetrennt. Die besten Trenneffekte konnten dabei mit Sephadex G 75 in 5 m langen Säulen unter Verwendung von schwach alkalischen Puffern erzielt werden; neben einer sehr heterogenen Hauptkomponenteα KA und einer in sehr geringer Konzentration vorhandenen Fraktionα KB1 wurde ein in Wolle zu 6% vorhandenes einheitliches Proteinα KB2 isoliert. Nach Rechromatographie der Fraktionα KB2 wurde deren Molekulargewicht mit Hilfe der Ultrazentrifuge zu 8300 bestimmt. Dasα KB2-Protein wies alle auch in Wolle vorhandenen sieben N-terminalen Endgruppen, aber nur Tyrosin als C-terminale Endgruppe auf. Aminosäureanalysen zeigten einen hohen Gehalt der Aminosäuren Tyrosin, Phenylalanin und Glycin an.

Notes: Summary To investigate the effect of solvent on polyethylene single crystal formation, the end surface free energy of lamellae was estimated from the dissolution temperature of single crystal in solvent from which single crystals were formed, by the equation based on the thermodynamic consideration. The density measurements of the single crystal were also carried out in a density gradient column, further to obtain informations about solvent effect on single crystal formation. From the results on the end surface free energy and the density of single crystals, the conclusion obtained in the preceding paper, that more regular surface may be formed with solvent having larger thermodynamic interaction parameter and larger molar volume, was confirmed.

Notes: Summary Lithium aluminium hydride reagent has been employed in the determination of surface OH groups in bone mineral which may be described as an impure hydroxyapatite. The dehydrated sample is dropped into a diglyme solution of LiAlH4 and hydrogen gas evolution is measured. One mole of hydrogen is evolved by each mole of OH groups. The total surface is previously measured by the B.E.T. nitrogen adsorption method. Thus it is possible to compare the number of surface OH groups found per unit area with that estimated on the basis of the known crystal lattice. Less than fifty percent of the estimated number is found. Several possible explanations for the apparent discrepancy are offered. Perhaps the most compelling one is the suggestion of an actual deficiency of surface hydroxyl groups.

Notes: Summary The complex dielectric constant of dry rhinoceros horn has been measured over the frequency range of 10−6 c′s to 106 c′s and the temperature range −14 °C to 125 °C. Dry wool has been similarly tested but for a frequency range of 10−2 c′s to 106 c′s. The results have been analysed into six absorption regions and the properties of these absorptions, including their activation energies, have been derived and discussed. A comparison has been made with the mechanical and dielectric properties of the polyamides.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Anordnung beschrieben, die es mit Hilfe eines Interferenzmikroskopes gestattet, das Verhalten eines Polymeren in einem strömenden Lösungsmittelfeld genau zu studieren. Bei der Auflösung im stationären Zustand bildet sich auf der Polymeroberfläche eine Diffusionsgrenzschicht, die die Geschwindigkeit des gesamten Prozesses steuert. Aus dem Konzentrationsverlauf in dieser Schicht und der Auflösungsgeschwindigkeit lassen sich der differentielle gemeinsame DiffusionskoeffizientD und der Eigendiffusionskoeffizient des Lösungsmittels DLM über den gesamten Konzentrationsbereich bestimmen.D durchläuft ein Maximum, wähernd DLM mit dem Volumenbruch des Lösungsmittels stetig steigt. Untersuchungen an Polystyrol (M=63000) mit einer Esterreihe (Äthyl-Amyl-acetat) geben interessante Aufschlüsse über die Wirkung der Lösungsmittelmolekülgröße auf den stationär verlaufenden Diffusionsprozeß, So zeigt sich das thermodynamisch nicht besonders gute Lösungsmittel Äthylacetat gegenüber den anderen Estern als kinetisch sehr wirkungsvoll. Auch findet man einen Lösungsmitteleinfluß bei der Hemmung der Diffusion in einem Konzentrationsbereich, in der Verschlingung der Makromoleküle die Beweglichkeit stark verringern. Einen neuen Auflösungstyp lernen wir beim Methylacetat kennen. Es ist die Auflösung mit Entmischung in der Gelphase.

Notes: Zusammenfassung Auf der Grundlage der Theorien über die Lichtstreuung an kolloidalen Kugelteilchen (Mie, Zimm undDandliker) wurde eine Methode ausgearbeitet, mit der man aus Messungen von spezifischer Trübung und Brechungsinkrement den Radius und die Brechzahl der Teilchen ermitteln kann. Die Methode erfordert nur geringen experimentellen Aufwand und ist in der Durchführung sowie in der Auswertung der Messungen einfach zu handhaben. Zur experimentellen Überprüfung der Methode wurden die Teilchenradien bei mehreren Latices von Homo- und Copolymeren bestimmt und die Ergebnisse mit den entsprechenden Messungen in der Ultrazentrifuge und im Elektronenmikroskop verglichen. Die Übereinstimmung ist gut.

Notes: Summary Of the many crystalline inorganic substances that are polymers, most are three-dimensional networks in their chemical structure. Those inorganic polymers that are not three-dimensional deserve special attention, since they may be expected to have unusual mechanical properties. Polymeric sulfur, a linear polymer, is elastic over a very narrow temperature range. Cadmium iodide, a sheet polymer, can readily be cleaved forming lamellar sheets as thin as 40 microns. The response of the sheets to tension would be expected to follow the trellis mathematics ofWeissenberg, although this has not been demonstrated. Gold iodide (AuI), which has been described as a linear polymer, is not in fact linear. The Au-I-Au-I-zig-zags formed by chemical bonds are fixed together by planes of metallically bonded gold atoms, so that the total structure is that of a two-dimensional network. The observed mechanical properties are consistent with this structure.

Notes: Summary According to the hypothesis that loose loops may be incorporated in sharp folds on the surface of polyethylene single crystals depending on crystallization conditions, the density measurements were repeated by a pycnometer method similar to that reported previously [Kawai andKeller, Phil. Mag.8, 1203 (1963)] for the single crystals of carefully fractionated polyethylenes of different molecular weights. The densities were measured also as functions of polymer concentration, crystallization temperature and solvents used. Nearly all the samples gave figures very near the crystallographic density 1.00 in agreement with the previous results. However, the highest molecular weight fraction (¯M v =150,000) studied gave a somewhat lower value. This is consistent not only with the above hypothesis but also with the observation made by electron microscopy that this fraction no longer gives such single crystals with well defined prism faces and sectors as observed for all the other fractions. The dependencies of the density upon concentration, crystallization temperature and solvents used could not be found within the accuracy of the measurements. Infra-red analysis based on the method proposed byKoenig andWitenhafer on the other hand, revealed a systematic change of the ratio of the absorption of two bands assigned to gauche methylene units with molecular weight and concentration of the polymer, in agreement with the above hypothesis. Making use of the technique developed byPalmer andCobbold, in which lamellar crystals were extracted after treating bulk polyethylene by fumic nitric acid, moreover, the disordered region i. e., the folds of the single crystals, was eliminated. The number of carbon atoms involved in the folds was thus estimated from weight-losses and molecular weights measured after the treatment, combining with the X-ray long spacings of the original crystals and chemical analysis of the elements involved in the remaining crystals. Although this method overestimates the fraction of surface layer, the results reveal that the crystallinity of the single crystals should be higher than 90%. All the above results seem to support the sharp fold model. However, it is likely that very few number of loose loops are superimposed in the more regular folded surface, depending on crystallization conditions and molecular weight of the polymer.

Notes: Zusammenfassung Ausgehend von einer Ausführung der Strömungsmethode mit konstanter Speisespannung zur Bestimmung spezifischer Oberflächen und Mikroporositäten wird zunächst eine empirische Gleichung zur Beschreibung des Meßsystems angegeben. Eine Ableitung einer allgemein gültigen Gleichung, in der alle variablen Meßgrößen enthalten sind, ist für stromkonstante Einspeisung und bei Temperaturkonstanz der Meßzellenwände des Wärmeleitfähigkeitsdetektors möglich. Die Gleichung erlaubt neben der Zuordnung von Gasmengen zu den Meßgrößen eine Ermittlung der maximal ausnutzbaren Empfindlichkeit. Die bei der praktischen Anwendung der Methode auftretende Meßfläche bei kleiner Quelle ist durch die Einwirkung von Diffusionsvorgängen verschieden von der theoretisch berechneten Meßfläche. Der Zusammenhang zwischen beiden Meßsignalen ist durch eine Näherung mit hoher Genauigkeit anzugeben. Dadurch wird die Eichung des gesamten Meßsystems auf drei Einzelmessungen beschränkt.

Notes: Zusammenfassung Hautstücke wurden gequollen und zu hochviskosen Proteinsolen gelöst, als Symplexpartner der Proteine wurden Chondroitinschwefelsäure und Hyaluronsäure aus MPS-reichen Körperteilen isoliert und gereinigt. Aus diesen Solen wurden ionotrope Symplexgele biologischer Struktur dargestellt und die Rolle der Partner im Symplex untersucht.

Notes: Zusammenfassung Die bei der Bestrahlung von Polyäthylenoxid entstehenden freien Radikale werden an Hand ihrer ESR-Spektren identifiziert. Weitere ESR-spektroskopische Untersuchungen, die Messung der Sauerstoffaufnahme sowie die Ergebnisse von UR-Messungen zeigen, daß die Oxydation von bestrahltem Polyäthylenoxid einer Radikalkettenreaktion folgt; bei jedem Schritt dieser Kettenreaktion entsteht ein Kettenbruch, der durch die Ausbildung von Aldehydgruppen stabilisiert wird. Durch die quantitative Auswertung der UR-Messungen und von viskosimetrischen Molekulargewichtsmessungen wird nachgewiesen, daß der strahlungsinduzierte oxydative Abbau von Polyäthylenoxid auf die bei der Oxydation entstehenden Kettenbrüche zurückzuführen ist. Für die Kinetik der Oxydationsreaktionen wird eine Modellvorstellung entwickelt; der daraus folgende mathematische Ansatz beschreibt die experimentellen Ergebnisse zufriedenstellend.

Notes: Summary A comprehensive investigation has been made of the electrolyte coagulation behavior of a commercial styrene-butadiene rubber latex stabilized with the potassium salt of disproportionated rosin. Comparison of the coagulation characteristics of this system with the well defined silver halide sols using various + 1, + 2 and + 3 counterions has revealed many similarities in colloidal properties. From studies of the early stages of coagulation and electrophoresis measurements on the latex containing various amounts of electrolytes, it was possible to calculate several quantities of theoretical significance. These included theHamaker constant, theStern potential, the surface charge density, and the distance of the plane of shear from the outer edge of theStern layer.

Notes: Zusammenfassung Bei der Oxydation von bestrahltem Polypropylen läuft eine radikalische Kettenreaktion ab. Ihre Kinetik wird mit Hilfe einer am Polyäthylenoxid entwickelten Modellvorstellung untersucht. Diese Modellvorstellung führt zu einer Gleichung, die die Sauerstoffaufnahme bestrahlter Proben in Abhängigkeit von der Abnahme der Radikalkonzentration beschreibt. Aus den experimentellen Ergebnissen folgt, daß diese Gleichung auch beim Polypropylen gilt. Es wird gezeigt, daß eine früher angegebene Gleichung die l. Näherung für den hier diskutierten Ansatz liefert.