ALBERT

Notes: Zusammenfassung 1. Seifenmizellen verursachen eine unterschiedliche Quellung der Epidermisschichten von isolierter Stierhaut. In Gegenwart von Mizellen quellen die Basalschichten der Epidermis stärker als ihre Außenschichten. Die Seifenkonzentrationen für differenzierte Quellung (c q ) fallen innerhalb tragbarer Fehlergrenzen mit den aus der Literatur bekannten c k -Werten zusammen. 2. Auch in Gegenwart neutraler oder alkalischer Elektrolyte sind c q und c k identisch bis zu einer gewissen Konzentration, die für jedes Salz typisch ist. Infolge der bei größeren Salzzusätzen stattfindenden Schrumpfungs- oder Entquellungsvorgängen steigt c q mit wachsender Konzentration an Salz wieder an. 3. Die neuen Beobachtungen werden besonders im Hinblick auf das Problem der Hautreizung durch Seifen diskutiert. Es wird angenommen, daß die Erweiterung der Netzwerkstruktur der Eiweißsubstanzen der Basalschichten der Epidermis durch Seifenmizellen eine Ursache der Reizung ist. Ein eventueller Entzug von Fett durch Netz- und Waschmittel bleibt dabei außer Betracht. 4. Zusätze, die als hautschützende bekannt sind, bewirken durchwegs eine Erhöhung von c q der Seife. Dies spricht ganz besonders dafür, daß die beobachtete differenzierte Quellung und die Hautreizung durch Waschmittel in einem ursächlichen Zusammenhang stehen.

Notes: Zusammenfassung 1. Bei einem strukturviskosen Schmiermittel kann der hydrodynamische Druck gleichmäßiger Über den Lagerumfang verteilt werden als bei einem reinviskosen Schmiermittel. 2. Die Bahn des Zapfenmittelpunktes wird bei strukturviskosen Schmiermitteln stärker verlagert (größerer Verlagerungswinkel) als bei reinviskosen Schmiermitteln. 3. Im Bereiche höherer Gleitkennzahlen ergeben sich bei strukturviskosen Schmierstoffen geringere Reibungskoeffizienten als bei reinviskosen Schmierstoffen. 4. Im Bereiche kleinerer Gleitkennzahlen ergeben sich in Grenzphasen höhere Reibungskennzahlen, als nach der hydrodynamischen Theorie zu erwarten ist. 5. Bei Verwendung strukturviskoser Schmiermittel können Gleitlager bis zu einem höheren Abnutzungsgrad benutzt werden als bei Verwendung reinviskoser Schmiermittel. 6. Bei wechselnder Drehzahl ergibt ein strukturviskoses Schmieröl geringere Schwankungen im Reibungskoeffizienten als ein reinviskoses Schmieröl. 7. Die Tragfähigkeit eines strukturviskosen Schmiermittels ist von der Drehzahl weniger abhängig als bei einem reinviskosen Schmiermittel.

Notes: Zusammenfassung Die bekannte Tatsache, da\ mineralische Na ·-Bentonite stark quellbar sind, während mineralische Ca·· -Bentonite ein viel schwächeres Quellungsvermögen aufweisen, wird bisher mit der stärkeren elektrolytischen Dissoziation des ersteren gegenÜber der schwächeren des letzteren und mit der verschiedenen Hydratation der entsprechenden Kationen erklärt. Während der Hydratation ohne Zweifel eine grundlegende Rolle zukommt, gibt es aber eine Reihe von Erscheinungen, die mit der Annahme eines Überwiegenden Einflussės der Dissoziation beim Zustandekommen der Quellung der Bentonite nicht vereinbar sind. Das ist vor allem die Tatsache, da\ Bentonitsalze beliebiger Kationenbelegung mit Salzlösungen keine viskosen bzw. plastischen Schlicker zu bilden vermögen, während sie mit Hydroxydlösungen dies tun. Es sollte weiterhin die Dissoziation und damit die Quellung mit zunehmender Hydroxydkonzentration abnehmen, was ebenfalls nicht durchweg der Fall ist, und darÜber hinaus gibt es Hydroxydkonzentrationen, in denen sogar Ca·· — oder Mg··-Bentonitschlicker quellbarer sind als Na-Bentonitschlicker. Es wird gezeigt, da\ zwischen Bentonitsalzen jÜngsten Entstehungszustandes und natÜrlichen, gealterten Bentoniten starke Quellungsunterschiede bestehen und da\ nur der natÜrliche, also gealterte Ca·· -Bentonit ein schwacher Queller ist. Unter Bezug auf frÜhere Versuchsergebnisse und auf in der Literatur geäu\erte Vorstellungen wird versucht, den Überragenden Anteil der Dissoziation im wesentlichen auszuschalten und mit Begriffen zu arbeiten, die den äu\erst verwickelten Erscheinungen gerechter werden. Vor allem werden dazu die Begriffe der „Abschirmung“ der Schichtebenen durch die adsorbierten Kationen und der „Alterung“ der Bentonit-Chemosorptionsprodukte verwendet. Bei der Abschirmung regeln Grö\e und Basizität der adsorbierten Kationen und die dadurch bedingte Flächenbedeckung und Haftfähigkeit die Bildung einer hydratisierten Oberfläche, d.h. die Hydratisierung der Si-O-Schichtebenen; bei der Alterung greifen fortschreitende Chemosorption und hydrolytische Vorgänge in den Wasserhaushalt der Bentonite ein. Die Frage, woher die zu dieser Reaktion notwendigen Hydroxylionen stammen, lä\t sich dahin entscheiden, da\ nicht die Kationen allein, sondern auch die Hydroxylionen, also das „undissoziierte Hydroxyd“ zur Anlagerung gelangt, und da\ es nicht notwendig ist, die zur Zeit geltenden Anschauungen Über die Struktur der Bentonite, bei denen OH'-Ionen in den Si-O-Schichtebenen nicht vorgesehen sind, zugunsten solcher zu ändern, die OH'-Ionen in den Schichtebenen annehmen. Weiterhin wird gezeigt, da\ die Bentonite bezÜglich ihres chemischen Verhaltens eine Mittelstellung zwischen definierten Alkali (Erdalkali)-Aluminiumhydrosilikaten und reinen Aluminiumhydrosilikaten einnehmen.

Notes: Zusammenfassung Alte Sammlungspräparate von Kasein und Milchalbumin können durch Behandlung mit Alkali in einen kolloiden Zustand gebracht werden, der ihnen die gleichen „Oxydase“-Eigenschaften verleiht (der den Farbumschlag der Alphanaphthol-Paraphenylendiamin-Lösung ebenso katalysiert), wie sie die Oxydasen haben, die aus pflanzlichem oder tierischem Material gewonnen wurden. Die Einwirkung von Temperatur, von Säuren und Alkalien, von Fermentgiften auf die Proteinat-Systeme führt zu den gleichen Veränderungen wie bei den natürlichen Oxydasen.

Notes: Zusammenfassung In der vorliegenden Abhandlung wird eine Formel für die Geschwindigkeit von Schallwellen in gelatinösen Substanzen abgeleitet. Diese Gele werden genauer erfaßt, wenn man für sie eine Form annimmt, die durch die Beziehung r=c·sin pΘ gegeben ist, als wenn man den Teilchen kuglige Form zuspricht. Das Geschwindigkeitspotential, das auf Grund dieser Betrachtung abgeleitet werden kann, entspricht dem von Lord Rayleigh hergeleiteten, das sich tatsächlich als ein Spezialfall dieser Annahme ergibt. Darüber hinaus führt die vorliegende Untersuchung auf ein interessantes Resultat: die Streuung der Wellen ist nicht unabhängig von der Form der Teilchen, wie Herzfeld und andere Autoren annahmen. Die Behandlung beruht auf der Lösung der Gleichungen für die Bewegung innerhalb und außerhalb der festen Phase, und zwar in der Form von progressiven Reihen in zonalen harmonischen Funktionen. Gewisse unbestimmte Koeffizienten werden ausgerechnet, indem die Grenzbedingungen auf jedes harmonische Element getrennt angewendet werden.

Notes: Zusammenfassung Bei Verwendung gereinigter, hochmolekularer Zellulosen wurde festgestellt, daß die Xanthogenierung in heterogener Phase höchstens bis zu einerγ-Zahl von 75–80 fortschreitet. Gegenwart überschüssiger flüssiger Phase läßt höhere Xanthogenierungsgrade erhalten. Zellulosen mit einem DP über 1000 sind erst dann zu klaren Viskosen löslich, wenn dieγ-Zahl 50 überschreitet. Der erhaltene höchste Xanthogenierungsgrad ist abhängig vom Abpreßgrad, bzw. der Gegenwart genügender flüssiger Phase. Im Falle der Xanthogenierung in Emulsion genügt bereits eine Alkali-Konzentration von etwa 10%, bei der noch keine Alkali-Zellulose I gebildet wird, um klar lösliche Viskosen zu erhalten. Beim Waschen von Xanthogenaten mit Methanol bzw. Äthanol wird überschüssiges Alkali zurückgehalten. Vergleich der Werte zeigt, daß die Summe der durch Xanthogenierung und durch Alkali besetzten Stellungen des Moleküls etwa mit den erreichbarenγ-Zahlen übereinstimmen. Bis zuγ-Zahlen von etwa 75 erfolgt die Xanthogenierung, ohne daß zusätzliche kristalline Bereiche geöffnet werden, also intermizellar.

Notes: Zusammenfassung Messungen des Abriebs von Glaskugeln bei verschiedenen Schleifmitteln und in verschiedenartigen Flüssigkeiten zeigen, daß die „Schleiffestigkeit“ eines Festkörpers nicht nur — wie bisher angenommen — von dem Einfluß der Flüssigkeit auf die freie Grenzflächenenergie des geschliffenen Körpers, sondern gleichzeitig von einem Einfluß der Flüssigkeit auf das Schleifkorn abhängt. Die Überlagerung beider Wirkungen führt zu einer gegenüber Metall auffallenden Invarianz der Schleiffestigkeit von Glas in Bezug auf die Flüssigkeit. Aus den Messungen folgt weiter, daß die Bestimmung der Schleifhärte oder Schleiffestigkeit keinen eindeutigen Aufschluß über die Adsorption von Flüssigkeiten an festen Grenzflächen zu geben vermag und Abriebmessungen daher auch nicht zur relativen Bestimmung der freien Grenzflächenenergie fester Körper herangezogen werden können.

Notes: Zusammenfassung Die wichtigsten Resultate der vorliegenden Arbeit sind folgende: Es ist gelungen, die Geschwindigkeiten verschiedener OberflÄchen-Prozesse (Austauscheffekte, adsorptiver Anlagerung und elementarer Mischkristallbildung) von Selbstadsorptionssystemen in AbhÄngigkeit von den entsprechenden freien Energien zahlenmÄ\ig zu erfassen und experimentell (mit Hilfe der radioaktiven Indikatormethode) weitgehend zu kontrollieren. In Weiterentwicklung der so gefundenen, neuartigen GesetzmÄ\igkeiten konnte u. a. gezeigt werden, da\ die Nernst-Brunnersche Theorie der Kinetik von AusfÄllungsprozessen aus flüssigen Lösungen in der NÄhe des Lösungsgleichgewichtes versagt und anstatt derselben ein neuartiger theoretischer Ansatz zur Geltung kommt. Die AktivierungswÄrme solcher OberflÄchenprozesse wurde als eine besondere Art von freier Energie aufgefa\t und auch berechnet, unter Zugrundelegung aperiodischer Oszillatormodelle für die an die OberflÄche anprallenden Teilchen, sowie mit Hilfe der Annahme von stationÄren ZustÄnden als Resultat entgegengesetzter Diffusionsbewegungen in der Grenzschicht. Die Zahlenwerte so berechneter AktivierungswÄrmen sind in gutem Einklang mit den bisherigen experimentellen Befunden. Als Konsequenz der vorliegenden Untersuchungen wurde eine Regel aufgestellt über den Zusammenhang von Austausch- und Adsorptionseffekten in Selbstadsorptionssystemen; auch diese Regel stimmt mit den bisherigen Erfahrungen sehr gut überein.

Notes: Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß konzentrierte wässerige Harnstofflösung Paraffine an der Oberfläche langsam angreifend, dann zunehmend schneller in die Tiefe vordringend gänzlich umwandeln kann, wobei ein weißes Paraffin höheren Dispersitätsgrades entsteht. Dabei lassen sich Harnstoff-Additionsprodukte nicht feststellen. Das Verhalten des umgewandelten Paraffins hat größte Ähnlichkeit mit dem Produkt, das durch Aufgießen geschmolzenen Paraffins auf Wasser nach Devaux erhalten werden kann. Die Umwandlung wird deswegen ebenfalls als Quellung gedeutet.

Notes: Zusammenfassung Dieph-Abhängigkeit der Eigenschaften von Fettsäure- und Harzsäuremonoschichten wurde mit Hilfe der Oberflächenwaage untersucht. Innerhalb eines mittlerenph-Gebiets bilden, wenn die Säure noch unvollständig ionisiert ist, die Fettsäuren extrem stabile Monoschichten, was vermutlich: auf das Vorkommen von Wassersfoffbindungen zwischen ionisierten und nichtionisierten Karboxylgruppen zurückzuführen ist. Die Monoschichten von Harzsäuren dagegen weisen keine solche extreme Stabilität auf, Wasserstoffbrücken können nämlich hier nicht ausgebildet werden, da die Karboxylgruppen auch. in kondensierten Filmen einander nicht genügend nahe kommen. Die Reaktion dieser Monoschjchten mit Aluminiumionen wurde mit derselben Methode eingehend untersucht. Die Bedingungen, unter welchen die Reaktion zuerst bemerkbar bzw. beendet wird, hängen von der Aluminiumkonzentration und demph-Wert des Substrats ab. Mit den Harzsäuremonoschichten läuft die Reaktion ohne Zwischenstadien zu ihrem Endpunkt, an dem die Monoschichtsubstanz aus Aluminiummonorosinat besteht. Bei der Reaktion mit Myristinsäure ist der Endpunkt der Reaktion auch Aluminiummonomyristat, Die Reaktion zwischen Aluminiumionen und Oberflächen von fester Fett- bzw. Harzsäure wurde mit Hilfe von Randwinkelmessungen studiert. Die Bedingungen bezüglich der Aluminiumkonzentration und desph-Wertes sind dieselben wie bei der Reaktion mit Monoschichten. Unsere Untersuchungen werfen Licht auf diejenigen Bedingungen, unter welchen man bei der Harzleimung des Papiers ein besonders stark wasserabsto ßendes Aluminiumrosinat auf den Zellulosefasern erhalten kann.

Notes: Zusammmenfassung In den meisten bekannt gewordenen Arbeiten, die sich mit der Druckabhängigkeit der Viskosität beschäftigen, wird für diese ein Exponentialgesetz angenommen, wie es im Bereich nicht allzu hoher Drücke mit guter Annäherung aus Viskositätsmessungen bei konstanter Temperatur ermittelt werden kann. Muskat und Evinger legen ein solches Exponentialgesetz für die Zunahme der Viskosität mit dem Druck ihren Untersuchungen über die Schmierung von ebenen Gleitschuhen zugrunde und erhalten für die Reibung unter konstanter Last in Abhängigkeit von der Gleitgeschwindigkeit einen Verlauf, der den bekannten Stribeck-Kurven ähnlich sieht, d. h. mit abnehmender Last zunächst ein Abnehmen der Reibung bis zu einem Minimum und danach ein Anwachsen. Der Unterschied gegenüber den Meßergebnissen besteht aber darin, daß die Theorie noch bei endlicher Geschwindigkeit ein asymptotisches Anwachsen der Reibung gegen Unendlich liefert, während die Messungen bis zur Gleitgeschwindigkeit Null herab noch endliche Werte der Reibung zeigen. Es wird nun in dem Bericht nachgewiesen, daß der aus der bisherigen Theorie gewonnene Verlauf allein auf das augrunde gelegte Exponentialgesetz zurückzuführen ist. Es ist besonders bei hochbelasteten Lagern die Temperatur im Innern der Schmierschicht im allgemeinen keineswegs konstant, sondern kann je nach der Art des Lagermaterials und der Wärmeabfuhr recht hohe Werte annehmen, die die Viskosität stark herabsetzen. Legt man daher an Stelle des Exponentialgesetzes z. B. ein Potenzgesetz, speziell ein Wurzelgesetz, das für kleinere Drücke dem ersteren beliebig nahekommt, für große Drücke jedoch erheblich niedrigere Werte der Viskosität liefert, den Rechnungen zugrunde, so zeigt sich der genannte Verlauf der Reibung nicht mehr, vielmehr nimmt sie mit abnehmender Geschwindigkeit monoton ab. Ein solches Ergebnis ist überzeugender. Denn wie bisher wiederholt experimentell nachgewiesen worden ist, ist das Anwachsen der Reibung nach Erreichen des Minimums bei abnehmender Geschwindigkeit auf den Einfluß der Mischreibung zurückzuführen. Ein solches Ergebnis kann aber die benutzte hydrodynamische Theorie allein nicht liefern, da in ihr die Anteile der Festkörperreibung neben der Flüssigkeitsreibung keine Berücksichtigung finden. An einem Zahlenbeispiel wird abschließend gezeigt, daß selbst bei einer Belastung von 100 kg/cm2 sich noch kein wesentlicher Unterschied in der Reibung bei höheren Gleitgeschwindigkeiten zeigt, wenn man das Exponentialgesetz mit dem Wurzelgesetz vergleicht, abge sehen davon, daß das erstere bereits bei endlicher kleiner Geschwindigkeit das Anwachsen gegen Unendlich liefert. Im Vergleich zu den Ergebnissen der Rechnung mit konstanter Viskosität zeigt die Berücksichtigung der Druckabhängigkeit bei einer Belastung von 10 kg/ cm2 keine Unterschiede in der Reibung, bei 100 kg/cm2 ei ne Erhöhung um etwa 6% und bei 500 kg/cm2 bereits eine Erhöhung um 20%.

Notes: Zusammenfassung Das Ziel exakter Theologischer Untersuchungen für die Bäckerei ist die Qualitätssicherung und Qualitätserhöhung der Fertigprodukte durch eine schärfere Erfassung der Teigbeeinflussung bei seiner Herstellung. Eine große Rolle spielen rheologische Methoden aber auch bei der Beurteilung der Rohstoffe, vor allem dem Mehl, durch Untersuchung an Probeteigen und ausgewaschenem Kleber. Bei den Teigen handelt es sich um plastisch-elastische Stoffe, deren Konsistenz in breiten Grenzen zwischen flüssig, zähflüssig, plastisch und fest schwanken kann. Die Messungen erstrecken sich daher über einen sehr großen Zähigkeitsbereich. Zunächst wird über die Ergebnisse berichtet, die bis jetzt auf rheologischem Gebiet für die Bäckerei vorliegen, und anschließend werden spezielle Probleme beleuchtet, die bei den verschiedenen Suspensionen auftreten: Viskosität von Waffelteigen und Eiweißmassen, Konsistenzmessungen von Brotteigen, Keksteigen und Brotkrume sowie rheologische Untersuchungen an Überzugsschokolade. Schließlich wird der Einfluß der anderen Teigkomponenten, wie Fett, Zucker, Fremdeiweiß auf die Konsistenz der Teige behandelt. Es wird ein Überblick über die vorhandenen Meßmethoden gegeben und ihre Anwendung auf die Objekte der Bäckerei im Zusammenhang mit Modellversuchen kritisch betrachtet.

Notes: Summary Films of polyethylene terephthalate drawn near the glass transition temperature show evidence of the development of stress-induced morphological alteration (referred to the amorphous, unoriented form) as deduced from observed initial increases in permeability and decreases in apparent permeation activation energy for oxygen. The respective values of $$\bar P$$ and $$E_{\bar P}$$ for the smaller molecule, helium, are less affected over the same range of film elongations. A simple two-group transport model of the polymer microstructure suffices to explain the data and electron micrographs reveal that an unusual type of crystalline phase, apparently the result of stretching nearT g , is the origin of the low activation energy pathways, leading to the observed diffusional enhancement for oxygen.

Notes: Zusammenfassung Es wird über Messungen der Gasdurchlässigkeit von gummielastischen Werkstoffen für Stickstoff berichtet. Der Gasdurchtritt von Stickstoff durch gummielastische Materialien ist ein Permeations- oder Lösungsdiffusionsvorgang. Die Theorie der Permeation wird dargelegt, und zwei Methoden zur Auswertung von Permeationsmessungen werden angegeben. Nach Beschreibung der Meßanordnung wird an Hand von einigen grundsätzlichen Messungen der Gasdurchlässigkeit von gummielastischen Werkstoffen für Stickstoff gezeigt, daß es sich hier tatsächlich um einen Lösungsdiffusionsvorgang handelt; d. h. dasFicksche Diffusionsgesetz und dasHenrysche Löslichkeitsgesetz sind erfüllt, und die Diffusion ist der geschwindigkeitsbestimmende Vorgang. Die Betrachtung der Temperaturabhängigkeit der Permeation zeigt, daß man für Diffusionskoeffizient, Löslichkeitskoeffizient und Permeationskoeffizient jeweils eine Aktivierungsenergie angeben kann. Meßergebnisse, die an einer Vielzahl von gummielastischen Werkstoffen erhalten wurden, werden mitgeteilt.

Notes: Zusammenfassung In den 100-MHz-Spektren von Vinylidenchlorid-Vinylacetat-Copolymeren werden mit Spin-Entkopplung Pentadenlinien (CH-Resonanz) und Hexadenlinien (CH2-Resonanz) nachgewiesen. Die Abstände zwischen diesen Resonanzlinien hängen stark vom Lösungsmittel ab. Die experimentell aus den relativen Linienintensitäten gemessenen Pentaden-und Hexadenkonzentrationen stimmen mit berechneten Werten befriedigend überein. Bei der Rechnung wurden die Copolymerisationsparameterr 1=5,00 undr 2=0,05 zugrunde gelegt.

Notes: Summary The freezing of aqueous polyvinylpyrrolidone solutions has been studied by means of differential thermal analysis, dilatometry and calorimetry. A differential thermal analysis apparatus for use at low temperatures has been constructed. A fast method for the determination of thermal diffusivities has been elaborated. Freezing and thawing of aqueous polyvinylpyrrolidone solutions has been carried out at definite heating and cooling rates. The melting point curve as a function of the polymer concentration has been determined. Specific heats of polymer solutions near room temperature have been ascertained for the purpose of obtaining thermal conductivities from thermal diffusivities for these polymer solutions. The freezing of the polymer solutions at equal cooling rates gave satisfactory agreement for data obtained from differential thermal analysis and dilatometry, respectively, whereas on heating of frozen solutions the agreement was not as satisfactory. The results could be represented by straight lines in a logarithmic coordinate system. The slopes of these straight lines were a function of the heating and cooling rates, respectively. It was ascertained that the amounts in grams of unfrozen water left for each gram of polymer increased with decreasing initial polymer concentration for any one freezing temperature. From the melting point data, activities for varous percentages of W/W of polymer in water, could be calculated, using the ratio of the vapor pressure of ice in equilibrium with the respective polymer solution to the vapor pressure of the corresponding supercooled water. A theory for polymer solutions byMaron gave reasonalble results for the interaction parameters for these solutions, which were calculated with the help of their activites. A plot of the grams of unfrozen water/g PVP against the activities of the water in the solutions, gave a curve resembling a Type III adsorption isotherm. Apparently the concentration is the predominant factor and the temperature has little influence. The plot of g of unfrozen water/g PVP against a H2O/(1− a H2O) (where a H2O=water activity) gave a straight line in accordance with the equation for the Type III isotherm, where the constant isc ≅ 1. The unfrozen water can be considered as bound by hydrogen bonds to the polymer molecules. From the isotherms, the vapor pressure for a polymer solution of known composition at 25°C can be predicted and, vice versa, the composition of the solution can be ascertained, if the vapor pressure at 25°C is known. The vapor pressure of water at 25°C must, of course, also be known. The increasing amounts of unfrozen water/g PVP with increasing water activity can be accounted for by the different freezing path of a fairly dilute solution compared with that for a more concentrated solution. The dilute solution passes through stages of higher water activities than the more concentrated one. Hence, more water is adsorbed or bound in the more dilute solution. Apparently this adsorption is not easily reversible and, hence, more water per g PVP remains unfrozen in the initially more dilute solutions in contrast to the initially more concentrated one. Polymer molecules apparently have ice-like hydrate shears.

Notes: Summary The relationship between anx-ray pattern and a defects-distribution in a polymer crystal is derived mathematically. The results are classified into three typical cases by the probabilities of a defects-distribution. Each case is demonstrated by means of an optical diffraction method. The consequence is applied to the interpretation of the layer line streaks, found in ax-ray diagram of a well-oriented isotactic polypropylene.

Notes: Zusammenfassung überstruktur- und Feinstrukturdaten vernetzter und nicht vernetzter, linearer kurzkettenverzweigter Copolymerer des Äthylens sind bei Temperaturen hinreichend unterhalb vom Schmelzende praktisch nicht zu unterscheiden. Aus der quantitativen Berechnung auch der kalorimetrischen Schmelzkurven kann abgeleitet werden, da\ eine teilweise Entmischung der Komponenten des eutektischen Systems durch Diffusion von Molekülteilen über grö\ere Systembereiche nur im Anfangsstadium der Kristallisation der Copolymerensysteme Bedeutung hat. Die Vernetzung, die durch Einbau der Makromolekülteile in Kristalle (besonders natürlich in mehrere Kristalle) physikalisch bedingt ist, „überspielt“ im Laufe der Kristallisation der strahlungsvernetzten PolyÄthylene den kristallisationshemmenden Einflu\ der chemischen Vernetzung. Es erscheint plausibel, da\ die „QualitÄt“ der Kristalle schlechter wird, wenn die Vernetzungsdichte der Kristalle zunimmt. Dies ist a) der Fall, wenn man die Konzentration der nichtkristallisierenden Comonomereinheiten erhöht oder wenn b) die Kristallisation in ihr jeweils letztes Stadium tritt.

Notes: Zusammenfassung Es werden für eine Reihe polymerer Substanzen Verlustwinkel- und DK-Messungen als Funktion der Temperatur bei 31,2 GHz (8 mm) mitgeteilt. Die Grö\e der auftretenden Verluste scheint offensichtlich im Mikrowellengebiet mit der Grö\e der Temperaturkoeffizienten der Molpolarisation gekoppelt zu sein.

Notes: Zusammenfassung In der Arbeit wird eine neue Theorie der isothermen Volumenrelaxation bei vorgegebener TemperaturÄnderung entwickelt. Den Ausgangspunkt der Betrachtungen bildet die Annahme, da\ eine Segmentumlagerung nur möglich ist, falls das freie Volumen eines Segments grö\er als ein Grenzvolumen ist. Au\erdem wird vorausgesetzt, da\ hinsichtlich der SegmentlÄnge und damit auch hinsichtlich des Grenzvolumens stets eine gewisse Streuung vorhanden ist. Die Ergebnisse der Theorie bezüglich des linearen Relaxationsverhaltens entsprechen den experimentellen Ergebnissen vonGoldbach undRehage. Zum Schlu\ wird noch kurz auf den Einflu\ der Zeitkonstante des Temperaturübergangs auf die Auswertung der Me\ergebnisse eingegangen.

Notes: Zusammenfassung An Vinylidenchlorid (VDC)-Vinylchlorid (VC)-Copolymeren, deren verschiedene Zusammensetzung zuvor ultrarotspektroskopisch bestimmt worden war, wurden der maximale KristallinitÄtsgrad und die Schmelztemperatur gemessen. Der KristallinitÄtsgrad wurde aus röntgenographischen Messungen bestimmt, die Schmelztemperatur auf Grund von Beobachtungen der SphÄrolithe im Polarisationsmikroskop ermittelt. Aus der Schmelzpunkterniedrigung der Copolymere gegenüber dem Homopolymeren wurde nach derFloryschen Theorie des Schmelzens von Copolymeren die Schmelzenthalpie des PVDC zuδH≥1,9 kcal/Mol ermittelt. Die VDC-VC-Copolymere genügen der vereinfachtenFloryschen Theorie, wonach alle kristallisierfÄhigen Sequenzen oberhalb einer von der Zusammensetzung unabhÄngigen SequenzlÄnge in Kristalle eingebaut sein sollen, nur für KonzentrationenX 1〈0,8 der VDC-Monomereinheiten. Bei höheren Konzentrationen tritt infolge sterischer Behinderung der Sequenzen eine Abweichung zu geringeren experimentell erreichbaren KristallinitÄtsgraden auf.

Notes: Zusammenfassung In der Arbeit wird über mechanische Relaxationsuntersuchungen an Polyestern berichtet, die mit Styrol bzw. MethacrylsÄuremethylester vernetzt sind. Dabei werden neben dem HÄrteranteil auch die AushÄrtungsbedingungen variiert. Zum Unterschied zu anderen vernetzten Polymeren zeigt sich ein Hauptrelaxationsgebiet, das aus zwei Maxima zusammengesetzt ist. Bei der Deutung dieses Verhaltens wird von der Molekularstruktur des Polyesters ausgegangen, die neben den Polyesterketten stets auch aus Ester und Styrol bzw. MethacrylsÄuremethylester bestehende Copolymerketten aufweist. Die zwei Maxima werden diesen beiden Kettenarten zugeordnet. Die Vernetzung bewirkt dabei eine Verringerung der Beweglichkeit der ursprünglich vorhandenen Polyesterketten, wÄhrend die Copolymerketten gegenüber den Ketten von Polystyrol bzw. PolymethacrylsÄuremethylester durch innere und Äu\ere Weichmachung eine erhöhte Beweglichkeit erlangen.

Notes: Zusammenfassung Es werden drei Methoden beschrieben, die Röntgenkleinwinkelstreuung polydisperser Systeme auszuwerten: 1. Auswertung mit Hilfe theoretischer Streukurren, welche unter Voraussetzung eines plausiblen Typus der Massenverteilungsfunktion auf elektronischem Wege bis zu gro\en Streuwinkeln berechnet wurden. Einen charakteristischen Verlauf (Nebenmaxima!) zeigen sie bei relativ kleinem PolydispersitÄtsgrad. 2. Direkte Berechnung der Massenverteilung des streuungsÄquivalenten Systems von Kugeln mit Hilfe derRoessschen Methode. Die einfache numerische Durchführung des Verfahrens wird mit einem Beispiel illustriert. Auf die prinzipielle Verwendbarkeit des Verfahrens zur Bestimmung von Form und PolydispersitÄt wird hingewiesen. 3. Gleichzeitige Bestimmung eines Anisometrie- und PolydispersitÄtsgrads mittels aus der Streukurye ableitbarer Kennzahlen unter Voraussetzung annÄhernd gleicher Teilchengestalt und eines bestimmten Verteilungstypus. Die Methode ist besonders einfach und bietet die Möglichkeit, den Einflu\ von Anisometrie und PolydispersitÄt auf die Streukurve quantitativ zu vergleichen.

Notes: Summary The solubilities of the following compounds in water andp-toluenesulphonic acid aqueous solution were determined at 5, 25 and 40

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die Anisotropie der DK

Notes: Summary In order to know the mechanism of crystallization under molecular orientation, a systematical study has been made on the isothermal crystallization of slightly crosslinked polyethylene films stretched to various extents in the molten state. Crystallization kinetics have been studied by measuring the changes in volume and tensile stress during crystallization, keeping the length of the film constant. The resultant texture has been examined by X-ray diffractions at wide and small angles and by electronmicroscopy. The stress relaxation in the molten state was remarkable and the results were not reproducible. However, reproducible results were obtained by conditioning the specimens mechanically in the molten state. It was found that in all the cases studied under various conditions the crystals formed were lamellar, the lamellae were developed perpendicularly to the stretched direction and piled up in parallel with the stretched direction, irrespectively of the draw ratio. The molecular tilt from the stretched direction, i. e., from the normal to the lamellar surface, changes continuously from ca. 70° (the so calleda-axis orientation) to 0° (thec-axis orientation) as the draw ratio is increased. The tendency to thec-axis orientation is facilitated by irradiating at higher doses, by extracting free branched chains from the whole polymer and by giving no mechanical conditioning prior to crystallization. The measurement of tensile stress reveals that the stress decreases in the initial stage of crystallization and turns to rise at a certain time depending on the degree of orientation prior to crystallization. The dilatometry shows that the initial stage of crystallization is remarkably facilitated by molecular orientation in the molten state but the later stage of crystallization is protracted by the molecular orientation. In the initial stage theAvrami's equation is applicable withn=1 and the later stage can be expressed by the same relation as that given for the process called “secondary crystallization” in the case of crystallization from the isotropic state. A mechanism underlying this sort of crystallization was proposed in the light of the results obtained on the crystallization kinetics and the resultant textures, which seems to afford a possible interpretation on the essential feature of the chain folding on crystallization of polymers.

Notes: Zusammenfassung Aus Merino-Kammzug isolierteα-Keratose wurde mit Hilfe verschiedener Sephadex-Gele chromatographisch aufgetrennt. Die besten Trenneffekte konnten dabei mit Sephadex G 75 in 5 m langen Säulen unter Verwendung von schwach alkalischen Puffern erzielt werden; neben einer sehr heterogenen Hauptkomponenteα KA und einer in sehr geringer Konzentration vorhandenen Fraktionα KB1 wurde ein in Wolle zu 6% vorhandenes einheitliches Proteinα KB2 isoliert. Nach Rechromatographie der Fraktionα KB2 wurde deren Molekulargewicht mit Hilfe der Ultrazentrifuge zu 8300 bestimmt. Dasα KB2-Protein wies alle auch in Wolle vorhandenen sieben N-terminalen Endgruppen, aber nur Tyrosin als C-terminale Endgruppe auf. Aminosäureanalysen zeigten einen hohen Gehalt der Aminosäuren Tyrosin, Phenylalanin und Glycin an.

Notes: Summary To investigate the effect of solvent on polyethylene single crystal formation, the end surface free energy of lamellae was estimated from the dissolution temperature of single crystal in solvent from which single crystals were formed, by the equation based on the thermodynamic consideration. The density measurements of the single crystal were also carried out in a density gradient column, further to obtain informations about solvent effect on single crystal formation. From the results on the end surface free energy and the density of single crystals, the conclusion obtained in the preceding paper, that more regular surface may be formed with solvent having larger thermodynamic interaction parameter and larger molar volume, was confirmed.

Notes: Summary Lithium aluminium hydride reagent has been employed in the determination of surface OH groups in bone mineral which may be described as an impure hydroxyapatite. The dehydrated sample is dropped into a diglyme solution of LiAlH4 and hydrogen gas evolution is measured. One mole of hydrogen is evolved by each mole of OH groups. The total surface is previously measured by the B.E.T. nitrogen adsorption method. Thus it is possible to compare the number of surface OH groups found per unit area with that estimated on the basis of the known crystal lattice. Less than fifty percent of the estimated number is found. Several possible explanations for the apparent discrepancy are offered. Perhaps the most compelling one is the suggestion of an actual deficiency of surface hydroxyl groups.

Notes: Summary The complex dielectric constant of dry rhinoceros horn has been measured over the frequency range of 10−6 c′s to 106 c′s and the temperature range −14 °C to 125 °C. Dry wool has been similarly tested but for a frequency range of 10−2 c′s to 106 c′s. The results have been analysed into six absorption regions and the properties of these absorptions, including their activation energies, have been derived and discussed. A comparison has been made with the mechanical and dielectric properties of the polyamides.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Anordnung beschrieben, die es mit Hilfe eines Interferenzmikroskopes gestattet, das Verhalten eines Polymeren in einem strömenden Lösungsmittelfeld genau zu studieren. Bei der Auflösung im stationären Zustand bildet sich auf der Polymeroberfläche eine Diffusionsgrenzschicht, die die Geschwindigkeit des gesamten Prozesses steuert. Aus dem Konzentrationsverlauf in dieser Schicht und der Auflösungsgeschwindigkeit lassen sich der differentielle gemeinsame DiffusionskoeffizientD und der Eigendiffusionskoeffizient des Lösungsmittels DLM über den gesamten Konzentrationsbereich bestimmen.D durchläuft ein Maximum, wähernd DLM mit dem Volumenbruch des Lösungsmittels stetig steigt. Untersuchungen an Polystyrol (M=63000) mit einer Esterreihe (Äthyl-Amyl-acetat) geben interessante Aufschlüsse über die Wirkung der Lösungsmittelmolekülgröße auf den stationär verlaufenden Diffusionsprozeß, So zeigt sich das thermodynamisch nicht besonders gute Lösungsmittel Äthylacetat gegenüber den anderen Estern als kinetisch sehr wirkungsvoll. Auch findet man einen Lösungsmitteleinfluß bei der Hemmung der Diffusion in einem Konzentrationsbereich, in der Verschlingung der Makromoleküle die Beweglichkeit stark verringern. Einen neuen Auflösungstyp lernen wir beim Methylacetat kennen. Es ist die Auflösung mit Entmischung in der Gelphase.

Notes: Zusammenfassung Auf der Grundlage der Theorien über die Lichtstreuung an kolloidalen Kugelteilchen (Mie, Zimm undDandliker) wurde eine Methode ausgearbeitet, mit der man aus Messungen von spezifischer Trübung und Brechungsinkrement den Radius und die Brechzahl der Teilchen ermitteln kann. Die Methode erfordert nur geringen experimentellen Aufwand und ist in der Durchführung sowie in der Auswertung der Messungen einfach zu handhaben. Zur experimentellen Überprüfung der Methode wurden die Teilchenradien bei mehreren Latices von Homo- und Copolymeren bestimmt und die Ergebnisse mit den entsprechenden Messungen in der Ultrazentrifuge und im Elektronenmikroskop verglichen. Die Übereinstimmung ist gut.

Notes: Summary Of the many crystalline inorganic substances that are polymers, most are three-dimensional networks in their chemical structure. Those inorganic polymers that are not three-dimensional deserve special attention, since they may be expected to have unusual mechanical properties. Polymeric sulfur, a linear polymer, is elastic over a very narrow temperature range. Cadmium iodide, a sheet polymer, can readily be cleaved forming lamellar sheets as thin as 40 microns. The response of the sheets to tension would be expected to follow the trellis mathematics ofWeissenberg, although this has not been demonstrated. Gold iodide (AuI), which has been described as a linear polymer, is not in fact linear. The Au-I-Au-I-zig-zags formed by chemical bonds are fixed together by planes of metallically bonded gold atoms, so that the total structure is that of a two-dimensional network. The observed mechanical properties are consistent with this structure.

Notes: Summary According to the hypothesis that loose loops may be incorporated in sharp folds on the surface of polyethylene single crystals depending on crystallization conditions, the density measurements were repeated by a pycnometer method similar to that reported previously [Kawai andKeller, Phil. Mag.8, 1203 (1963)] for the single crystals of carefully fractionated polyethylenes of different molecular weights. The densities were measured also as functions of polymer concentration, crystallization temperature and solvents used. Nearly all the samples gave figures very near the crystallographic density 1.00 in agreement with the previous results. However, the highest molecular weight fraction (¯M v =150,000) studied gave a somewhat lower value. This is consistent not only with the above hypothesis but also with the observation made by electron microscopy that this fraction no longer gives such single crystals with well defined prism faces and sectors as observed for all the other fractions. The dependencies of the density upon concentration, crystallization temperature and solvents used could not be found within the accuracy of the measurements. Infra-red analysis based on the method proposed byKoenig andWitenhafer on the other hand, revealed a systematic change of the ratio of the absorption of two bands assigned to gauche methylene units with molecular weight and concentration of the polymer, in agreement with the above hypothesis. Making use of the technique developed byPalmer andCobbold, in which lamellar crystals were extracted after treating bulk polyethylene by fumic nitric acid, moreover, the disordered region i. e., the folds of the single crystals, was eliminated. The number of carbon atoms involved in the folds was thus estimated from weight-losses and molecular weights measured after the treatment, combining with the X-ray long spacings of the original crystals and chemical analysis of the elements involved in the remaining crystals. Although this method overestimates the fraction of surface layer, the results reveal that the crystallinity of the single crystals should be higher than 90%. All the above results seem to support the sharp fold model. However, it is likely that very few number of loose loops are superimposed in the more regular folded surface, depending on crystallization conditions and molecular weight of the polymer.

Notes: Zusammenfassung Ausgehend von einer Ausführung der Strömungsmethode mit konstanter Speisespannung zur Bestimmung spezifischer Oberflächen und Mikroporositäten wird zunächst eine empirische Gleichung zur Beschreibung des Meßsystems angegeben. Eine Ableitung einer allgemein gültigen Gleichung, in der alle variablen Meßgrößen enthalten sind, ist für stromkonstante Einspeisung und bei Temperaturkonstanz der Meßzellenwände des Wärmeleitfähigkeitsdetektors möglich. Die Gleichung erlaubt neben der Zuordnung von Gasmengen zu den Meßgrößen eine Ermittlung der maximal ausnutzbaren Empfindlichkeit. Die bei der praktischen Anwendung der Methode auftretende Meßfläche bei kleiner Quelle ist durch die Einwirkung von Diffusionsvorgängen verschieden von der theoretisch berechneten Meßfläche. Der Zusammenhang zwischen beiden Meßsignalen ist durch eine Näherung mit hoher Genauigkeit anzugeben. Dadurch wird die Eichung des gesamten Meßsystems auf drei Einzelmessungen beschränkt.