L'émission des raies ioniques de lanthane est grandement facilitée dans l'arc analytique par l'emploi comme tampon spectroscopique de chlorures alcalins (chloride enhancement). La mesure des paramètres thermodynamiques de plasma d'arc (température, pression d'électrons, degré de dissociation) a été effectuée au moyen de rapports d'intensité d'émission de raies du zinc (espèce thermométrique), du magnésium (espèce manométrique), et de lanthane (espèce thermométrique et manométrique) en fonction de la nature de différents tampons spectroscopiques (sels et oxydes minéraux). La comparaison de diverses températures mesurées au moyen de rapports d'intensité de raies de La II et des intensités d'émission montre que la population de certains niveaux excités de La II est perturbée en présence de sels alcalins par des transferts d'énergie provenant de la molécule LaO stable jusqu' a environ 6000°K. Certaines raies d'émission de La II sont alors plus intenses. Ce phénomène ne se produit que si l'atmosphère gazeuse fournit suffisamment d'oxygène. La courbe de variation de la pression d'électrons (Mg) en fonction de 1a température (Zn) est différente pour les chlorures et les sulfates d'un méme cation alcalin. Les chlorures se comportent comme des tampons pour pxxx sur un assez grand intervalle de température (5000–6500°K). Il en résulte, qu' à température égale, la concentration en LaO dans le plasma est plus élevée en présence de chlorure qu'en présence de sulfate. Le calcul et la mesure du degré de dissociation du lanthane (La I, La II, LaO) montre l'existence d'un état d'équilibre thermodynamique local (application des équations de Saha et de Boltzmann) pour les espèces excitées de lanthane (autour de 31000 cm−1) qui ne sont pas perturbées par des correspondances avec les niveaux d'énergie de la molécule LaO.
The emission of the ionic lines of lanthanum is greatly enhanced in the analytical arc by the use of alkaline chloride as spectroscopic buffers (chloride enhancement). The measurement of the thermodynamic parameters of the arc plasma (temperature, electron pressure, ionization degree) was made by using intensity ratio of emission lines from zinc (thermometric species), magnesium (manometric species) and lanthanum (thermometric and monometric species), with respect to the nature of the different spectroscopic buffers (inorganic salts or oxides). Comparison between the temperatures measured with different intensity ratio for pairs of La II lines, and of the intensity of the lines, shows that the populations of some excited levels of La II are perturbed, when alkaline salts are present in the plasma, following energy transfers from levels of the molecule LaO stable up to 6000°K. Some La II lines are then more intense. This phenomenon occurs only if the gaseous atmosphere yields enough oxygen. The variation of the electron pressure (Mg) vs temperature (Zn) is different for the chloride and the sulphate of a same alkaline cation. The chlorides behave as buffer for the electron pressure (pxxx) over a rather large range of temperature (5000°–6500°K). As a consequence, for a given temperature, the LaO concentration is greater in the plasma when chloride rather then sulphate is the buffer. Calculation and measure of the ionization degree of lanthanum (La I, La II, LaO) shows the existence of a local thermodynamic equilibrium (LTE fulfilling equations of Saha and Boltzmann) for excited lanthanum species (approx 31000 cm−1) which are not perturbed by correspondences with the energy levels of the LaO molecule.
