Platin—Kohlenstoff-σ-Bindungen mit gehinderter Rotation: Chloro(2-alkoxynaphth-1-yl){2,3,5,6-η⁴-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dien} platin(II). Synthesen und Struktur

Abstract

The syntheses of chloro(2-methoxy-naphth-1-yl){2,3,5,6-η⁴-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene}platinum(II) (2a) and chloro(2-ethoxy-naphth-1-yl){2,3,5,6-η⁴-bicyclo-[2.2.1]hepta-2,5-diene}platinum(II) (2b) are described. ¹H NMR spectroscopy has revealed that the substituted 1-naphthyl ligand is perpendicularly orientated with respect to the plane defined by the four valencies of dsp2-hybridized platinum and does not rotate around the platinum-carbon σ-bond. 2b crystallizes in the space group P2₁/n with a 11.969(4), b 12.584(4), c 11.607(3) Å, β 110.16(3)°, Z = 4. The structure of 2b shows that there is no additional coordinative interaction between ortho-oxygen and platinum; therefore the suppression of the rotation around the platinum-carbon σ-bond is exclusively caused by steric hindrance.

Zusammenfassung

Die Synthesen von Chloro(2-methoxy-naphth-1-yl){2,3,5,6-η⁴-bicyclo[2.2.1]-hepta-2,5-dien}platin(II) (2a) und Chloro(2-ethoxy-naphth-1-yl){2,3,5,6-η⁴-bicyclo-[2.2.1]hepta-2,5-dien}platin(II) (2b) werden beschrieben. ¹H-NMR-spektroskopisch wird nachgewiesen, dass der substituierte 1-Naphthyl-Ligand senkrecht zu der durch die Valenzen des dsp²-hybridisierten Zentralatoms definierten Ebene orientiert ist und nicht um die Platin—Kohlenstoff-σ-Bindung rotiert. Kristalldaten für 2b: Raumgruppe P2₁/n, a 11.969(4), b 12.584(4), c 11.607(3) Å, β 110.16(3)δ, Z = 4. Die Struktur belegt, dass die Aufhebung des Rotationsfreiheitsgrades um die σ-Bindung nicht durch eine zusätzliche koordinative Wechselwirkung zwischen ortho-ständigem Sauerstoff und Platin sondern vielmehr allein durch sterische Hinderung verursacht wird.