Versuche zur Darstellung von 1,3,4,2-Oxdiazaphospholen

Zusammenfassung

Versuche, Oxdiazaphosphole oder Oxdiazadiphosphole aus Phosphinsäure-hydraziden nach Methoden herzustellen, die bei Carbonsäure-hydraziden Oxdiazole ergeben, führten nicht zum Ziel. Es wurde bewiesen, daß Phosphinsäure-hydrazide nicht zur Tautomerie mit der Oxyhydrazon-Form befähigt sind. In Ausweichreaktionen entstehen a) aus Bisphosphinyl-hydrazinen und Phosphoroxychlorid Bis[dichlor-orthophosphinyl]-hydrazine, b) aus N-Phosphinyl-N′-benzoyl-hydrazinen und Phosphorpentachlorid Orthophosphinsäure-trichloride und Tetrazine, c) aus Phosphinsäure-hydraziden und Orthoestern Phosphinyl-hydrazidoester und weiter Phosphinsäureester neben Esterazinen, Aminotriazolen und Tetrazinen und d) aus Phosphinsäure-hydraziden und Imidoester-hydrochloriden Phosphinyl-hydrazidine und weiter Phosphinsäureester neben Triazolen. Die Substituenten am Phosphor haben einen bemerkenswerten Einfluß auf den Ablauf der Reaktionen.

Abstract

An attempt at the synthesis of oxdiazaphospholes or oxdiazadiphospholes on the basis of phosphinic hydrazides was based on methods yielding oxdiazoles in the case of carboxylic hydrazides. It has been proved that phosphinic hydrazides are not capable of tautomerism with the hydroxyhydrazone form. Hence, the routes adopted in the investigations fail to give phospholes. The reactions involved in these experiments furnished: a) bis[dichloro-orthophosphinyl]hydrazine from bisphosphinyl hydrazines and phosphorus oxychloride; b) orthophosphinic trichlorides and tetrazines from N-phosphinyl-N′-benzoyl hydrazines and phosphorus pentachloride; c) hydrazido ester of phosphinic acid and then phosphinates in addition to esterazines, aminotriazoles and tetrazines from phosphinic hydrazides and orthoesters; and d) phosphinyl hydrazidines and then phosphinates in addition to triazoles from phosphinic hydrazides and imidoester hydrochlorides. The substituents at the phosphorus atom have a pronounced effect on the course of the reactions.