Über die Systeme Alkalidititanat-Alkalifluorid

Zusammenfassung

Es werden die Systeme KF/K₂Ti₂O₅, RbF/Rb₂Ti₂O₅ und CsF/Cs₂Ti₂O₅ mit Hilfe der thermischen Analyse und röntgenographisch untersucht. In den Systemen mit RbF und CsF kommt je eine kongruent schmelzende Verbindung der Zusammensetzung M₈Ti₆O₁₅F₂ vor. Dagegen gibt KF mit K₂Ti₂O₅ keine Verbindung, sondern nur ein einfaches Eutektikum. Daraus wird geschlossen, daß im Einklang mit einer früher abgeleiteten Beziehung zwischen Kationengröße und Bildungsenergie letztere auch in der vorliegenden Systemreihe mit zunehmendem Kationenradius ansteigt, obwohl es sich hier nicht um Komplexe mit Inselstruktur handelt, für welche die genannte Beziehung entwickelt wurde.

Eine energetische Betrachtung zeigt, daß die Bildungsenergie der Doppelverbindungen vom Typ M _a+n [ZY _b X _n ] auch dann mit dem Kationenradius zunächst ansteigen und nach Überschreiten eines Höchstwertes wieder abfallen muß, wenn sowohl. M _a+n [ZY _b X _n ] als auch die Komponenten M _a [ZY _b ] und MX keine Inselstruktur besitzen. Im Gegensatz zu Rubidiumfluorodititanat zerfällt die analoge Cäsiumverbindung bei Raumtemperatur in die Komponenten.