Zusammenfassung
Das Säureanion von N-Butyl-N′-benzolsulfonylthioharnstoff (BuBsT) bildet mit Cu(I) einen lumineszierenden hexameren und einen nicht lumineszierenden tetrameren Cluster (Cu(BuBsT))x; x=6, 4. Röntgenstrukturanalysen belegen für x=6 eine verzerrt oktaedrische und für x=4 eine verzerrt tetraedrische Anordnung der Cu-Atome. Die Liganden beider Cluster sind über den Thioharnstoff-Schwefel und den Sulfonamid-Stickstoff mit den Cu-Atomen verknüpft (S,N-Koordination). Jeweils ein Sulfonyl-Sauerstoffatom pro Ligand bildet eine intramolekulare Wasserstoffbrücke zu der NHC4H9-Gruppe der gleichen Ligandeinheit aus. Ag(BuBsT) tritt in Form von drei lumineszierenden Modifikationen auf, von denen eine (Ag(BuBsT)-II) hexamer ist (isotyp mit (Cu(BuBsT))6). Tl(BuBsT) liegt in CHCl3-Lösung überwiegend als Dimer vor.
Summary
The acid anion of N-butyl-N′-benzenesulfonylthiourea (BuBsT) forms numerous 1/1 complexes with the univalent ions Cu(I), Ag(I) and Tl(I). The crystal structures of two different copper(I) clusters (Cu(BuBsT))x, (x=6, 4) are discussed. The hexamer containing a distorted Cu6 octahedron is luminescent, while the analogous tetramer containing a distorted Cu4 tetrahedron is not. The copper atoms of both clusters form coordinate linkages with the sulfonamide nitrogen and the thiourea sulphur of the ligands (S,N-coordination). One sulfonyl oxygen per ligand is bound to the NHC4H9 group of the same ligand through a hydrogen bond. Ag(BuBsT) forms three different luminescent modifications. One of them (Ag(BuBsT)-II) is isotype to (Cu(BuBsT))6 and therefore hexamer, too. Tl(BuBsT) mainly forms dimers in CHCl3 solution.
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Holzner, C., König, K.H. & Goesmann, H. Lumineszierende Cu(I)-, Ag(I)- und Tl(I)-Komplexe mit N-Butyl-N′-benzolsulfonylthioharnstoff- Tetra- und hexamere (ML)x-Cluster. Monatsh Chem 125, 1339–1352 (1994). https://doi.org/10.1007/BF00811083
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