A Contribution to the Stereochemistry of Earth Alkaline Selenites: Synthesis and Crystal Structure of Ca₂(SeO₃)(Se₂O₅), Ba(SeO₃), and Ba(Se₂O₅)

Summary.

 The compounds Ca₂(SeO₃)(Se₂O₅), Ba(SeO₃), and Ba(Se₂O₅) were obtained at low-hydrothermal conditions from aqueous solutions of SeO₂ by reaction with the respective earth alkaline carbonate. The crystal structures were determined by direct methods from single crystal X-ray diffraction data. Ca₂(SeO₃)(Se₂O₅): space group P*, Z=2, a=5.517(1), b=8.210(2), c=8.716(2) Å, α=92.47(2), β=95.92(2), γ=97.15(2)°, V=389.0(2) ų, R ₁=0.017; Ba(SeO₃): space group P2₁/m, Z=2, a=4.677(2), b=5.645(2), c=6.851(3) Å, β=107.16(2)°, V=172.8(1) ų, R ₁=0.022, Ba(Se₂O₅): space group P2₁/c, Z=4, a=4.553(1), b=11.724(3), c=9.758(2) Å, β=92.66(2)°, V=520.3(2)ų, R₁=0.027. All three compounds have framework structures; in the case of Ca₂(SeO₃)(Se₂O₅), subunits of edge-sharing CaO _n polyhedra forming sheets parallel to (010) can be emphasized. Ba(SeO₃) belongs to the structure type of KClO₃. In Ba(Se₂O₅), chains of face-sharing BaO₉ polyhedra along [100] are present. The calcium atoms are 7- and 8-coordinated with mean Ca–O bond lengths of 2.42 and 2.48 Å, the barium atoms have nine oxygen ligands with mean Ba–O bond lengths of 2.87 Å.

Zusammenfassung.

 Die Verbindungen Ca₂(SeO₃)(Se₂O₅), Ba(SeO₃) und Ba(Se₂O₅) wurden unter niedrig-hydrothermalen Bedingungen aus wäßrigen Lösungen von SeO₂ durch Reaktion mit den jeweiligen Erdalkalikarbonaten erhalten. Die Kristallstrukturen wurden aus Einkristallröntgendaten mittels direkter Methoden bestimmt. Ca₂(SeO₃)(Se₂O₅): Raumgruppe P*, Z=2, a=5.517(1), b=8.210(2), c=8.716(2) Å, α=92.47(2), β=95.92(2), γ=97.15(2)°, V=389.0(2) ų, R ₁=0.017; Ba(SeO₃): Raumgruppe P2₁/m, Z=2, a=4.677(2), b=5.645(2), c=6.851(3) Å, β=107.16(2)°, V=172.8(1) ų, R ₁=0.022; Ba(Se₂O₅): Raumgruppe P2₁/c, Z= 4, a= 4.553(1), b=11.724(3), c=9.758(2) Å, β=92.66(2)°, V=520.3(2) ų, R ₁=0.027. Alle drei Verbindungen besitzen Gerüststrukturen; im Fall des Ca₂(SeO₃)(Se₂O₅) können Einheiten von kantenverknüpften CaO_n Polyedern hervorgehoben werden, die Schichten parallel zu (010) bilden. Ba(SeO₃) gehört dem KClO₃-Strukturtyp an. In Ba(Se₂O₅) treten Ketten von flächenverknüpften BaO₉ Polyedern entlang [100] auf. Die Calciumatome sind 7- und 8-koordiniert mit mittleren Ca–O Bindungslängen von 2.42 und 2.48 Å: die beiden Bariumatome weisen neun Sauerstoffliganden mit mittleren Ba–O Bindungslängen von 2.87 Å auf.