Synthesis and characterization ofSchiff bases derived from 1:1 and 1:2 condensations of benzoylacetylacetone with N-benzylethylenediamine. Complexes with some divalent metal ions

Summary

The synthesis and characterization of two new ligands derived from the 1:1 and 1:2Schiff base condensation of benzoylacetylacetone with N-benzylethylenediamine as well as some of their metal complexes are reported. The 1:1Schiff base1 is a potential tetradentate, binucleating ligand with two adjacent coordination sites NNO(X) (X=Cl, NO₃) and OO(XY), whereX andY are exogenic donor atoms. The reaction of1 with PdCl ²⁻₄ affords a mononuclear, square-planar complex3a with the metal atom coordinated to the NNO site of1 and to Cl⁻. The X-ray structure of this complex shows that the coordination of the Pd atom by an NNO (Cl) moiety reduces the available space in OO(XY) site for coordinating another metal atom; moreover, the small distance between the two oxygen atoms of the “hard base” site OO(XY) suggests the presence of hydrogen bonding and therefore this proton is not easily displaced by a typical soft acid such as Pd²⁺. When the same ligand reacts with Ni(II) or Cu(II) nitrates, again only mononuclear complexes3b and3c are obtained with the same donor atoms as for the Pd(II) complex but withX=NO₃. The 1:2Schiff base4, a potentially binucleating ligand with two non-equivalent coordination sites NNO(X), was not isolated as a free ligand. However, it gave the binuclear Hg(II) complex5 by the reaction of benzoylacetylacetone and N-benzylethylenediamine in the presence of HgCl₂.

Zusammenfassung

Es wird über die Synthese und Charakterisierung von zwei neuen Liganden, die durch Kondensation von Benzoylacetylaceton und N-Benzylethylendiamin im Molverhältnis 1:1 und 1:2 entstehen, sowie über die Bildung einiger ihrer Metallkomplexe berichtet. DieSchiffsche Base1 (1:1) ist ein potentieller tetradentater, zur Bildung von Zweikernkomplexen geeigneter Ligand, der über zwei benachbarte Koordinationsbereiche NNO(X) (X=Cl, NO₃) und OO(XY) verfügt, wobeiX undY exogene Donoratome repräsentieren. Die Reaktion von1 mit PdCl ²⁻₄ gibt den planarquadratischen Einkernkomplex3a, dessen Metallion von einer NNO-Umgebung und Cl⁻ koordiniert ist. Die Röntgenstrukturanalyse von3a zeigt, daß durch die Koordination des Pd-Ions kein Raum für die Koordination eines zweiten Metallions mit OO(Y, Y)-Umgebung zur Verfügung steht. Vielmehr kommt es zur Ausbildung einer Wasserstoffbrückenbindung, dessen Proton durch eine typische “weiche Säure”, wie Pd²⁺, nicht verdrängt wird.1 reagiert mit Ni(II)- und Cu(II)-nitrat, wobei wieder nur einkernige Komplexe (3b, c) entstehen (X=NO₃). DieSchiffsche Base4 ist ein potentieller Ligand für Zweikernkomplexe.4 entsteht als zweikerniger Hg(II)-Komplex5 bei der Umsetzung von Benzoylaetylaceton und dem Amin in Gegenwart von HgCl₂.