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Zur Kenntnis der Reaktionsfähigkeit alkylsubstituierter Thiomorpholine, 2. Mitt.

On the reactivity of alkyl substituted thiomorpholines, II1 (Joint action of elemental sulfur and gaseous ammonia upon ketones, LXXXI2)

Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, 81. Mitt.

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Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly Aims and scope Submit manuscript

Abstract

Oxidation of 2-methyl-3-ethyl-thiomorpholine (1) and the corresponding hydrochloride (1·HCl) with 30% H2O2 leads to the 2-methyl-3-ethyl-thiomorpholine-1-oxide (4) at 0°C in a yield of 87 and 84%, resp.; at 50°C 2-methyl-3-ethyl-thiomorpholine-1.1-dioxide (7) is formed in a yield of 41 and 46%, resp. By oxidation of 2-methyl-3-ethyl-4-formyl-thiomorpholine (2) and 2-methyl-3-ethyl-4-acetyl-thiomorpholine (3) with a 30% solution of H2O2 at 0°C in water or acetic acid, resp., the corresponding sulfoxides (5 [83%] and6 [80%]) are obtained; with an excess of 85% H2O2 in formic or acetic acid at 100°C the respective sulfones (8 [93%] and9 [73%]) are formed.8 and9 are easily saponified with dilute HCl to7 in a yield of about 90%.

A large number of s-triazine derivatives (10–26) are prepared from4 and7; by addition of isocyanates and thio isocyanates to4 and7 urea- (27–31, 35–38) and thiourea derivatives (32–34) are obtained.

Zusammenfassung

Die Oxydation des 2-Methyl-3-äthylthiomorpholins (1) bzw. seines Hydrochlorids (1·HCl) mit 30proz. H2O2 liefert bei 0°C 87 bzw. 84% 2-Methyl-3-äthylthiomorpholin-1-oxid (4), bei 50°C 41 bzw. 46% 2-Methyl-3-äthylthiomorpholin-1,1-dioxid (7). Aus 2-Methyl-3-äthyl-4-formylthiomorpholin (2) bzw. 2-Methyl-3-äthyl-4-acetylthiomorpholin (3) erhält man die entspr. Sulfoxide (5 83%] bzw.6 [80%]), wenn man mit 30proz. H2O2 bei 0°C in Wasser bzw. Eisessig oxydiert, dagegen die entspr. Sulfone (8 [93%] bzw.9 [73%]), wenn in Ameisensäure bzw. Eisessig mit überschüss. 85proz. H2O2 bei 100°C oxydiert wird.8 und9 lassen sich mit verd. HCl glatt (ca. 90%) zu7 verseifen.

Auf Basis von4 und7 werden zahlreiche s-Triazin-Derivate (10–26) und durch Addition von4 und7 an Isocyanate und Senföle einige Harnstoff- (27–31, 35–38) und Thioharnstoff-Derivate (32–34) dargestellt.

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  28. Unter Mitarbeit von Herrn Dipl.-Chem.J. Hartig.

  29. F. Asinger, E. Müller, W. Meltzow undD. Neuray (in Vorbereitung).

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Author notes

  1. D. Neuray

    Present address: Farbenfabriken Bayer AG., Werk Uerdingen, Rheinuferstraße 7-9, D-415, Krefeld-Uerdingen

Authors and Affiliations

  1. Institut für Technische Chemie und Petrolchemie der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule, Aachen, Bundesrepublik Deutschland

    F. Asinger, D. Neuray, E. Wilms & A. Saus

Authors
  1. F. Asinger
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  2. D. Neuray
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  3. E. Wilms
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  4. A. Saus
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Additional information

1. Mitt.:F. Asinger, H. Offermanns, A. Saus, C. Dudeck, D. Neuray undE. Wilms, Mh. Chem.104, 118 (1973).

80. Mitt.:F. Asinger, A. Saus undD. Neuray, Ann. Chem. (im Druck).

Teil der DiplomarbeitE. Wilms, Techn. Hochschule Aachen, 1969; Teil der DissertationE. Wilms, Techn. Hochschule Aachen 1971.

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Asinger, F., Neuray, D., Wilms, E. et al. Zur Kenntnis der Reaktionsfähigkeit alkylsubstituierter Thiomorpholine, 2. Mitt.. Monatshefte für Chemie 104, 137–154 (1973). https://doi.org/10.1007/BF00911154

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  • DOI: https://doi.org/10.1007/BF00911154

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