EDA-Komplexe als Kettenüberträger, 2. Mitt.

Abstract

Like the chain transfer constant of carbon tetrachloride also the chain transfer constants of methylene bromide, bromoform, and bromotrichloromethane depend on monomer concentration in the polymerization of styrene. Whereas the chain transfer constant,$\bar C$, of carbon tetrachloride decreases with decreasing monomer concentration, the reverse holds for methylene bromide and bromoform. Only for bromotrichloromethane a small increase of$\bar C$ is observed with increasing styrene concentration. If it is again assumed that in presence of styrene the chain transfer agents named above exist in two forms of different reactivity-one free and one as a complex with monomer-contrary to what has been observed with carbon tetrachloride, the complexed forms of methylene bromide and bromoform must be the less reactive chain transfer agents compared to the free forms. Only in the case of bromotrichloromethane the complex has the higher reactivity in chain transfer. Further support for these views is gained from experiments carried out in presence of durene, which is a stronger complexing agent than styrene.

Zusammenfassung

Wie die Übertragungskonstante des CCl₄ bei der Styrolpolymerisation, so zeigen auch die Übertragungskonstanten von CH₂Br₂, CHBr₃ und CBrCl₃ einen Gang bei Variation der Monomerkonzentration. Während aber beim Tetrachlorkohlenstoff eine Abnahme der Übertragungskonstanten$\bar C$ mit fallender Monomerkonzentration auftritt, zeigt sich bei Methylenbromid und Bromoform der umgekehrte Effekt; lediglich bei Trichlorbrommethan nimmt$\bar C$ mit steigender Styrolkonzentration etwas zu. Geht man wieder von der Annahme aus, daß die genannten Überträger bei der Styrolpolymerisation in zwei verschieden reaktiven Formen, einer freien und einer mit Styrol komplexierten, vorliegen, so bedeutet dies, daß nur bei CBrCl₃ ebenso wie bei CCl₄ der Komplex der stärkere Überträger ist, während bei CH₂Br₂ und CHBr₃ die komplexierte Form die schwächere Übertragungswirkung besitzt. Diese Anschauungen werden auch durch Ergebnisse von Versuchen gestützt, die unter Zusatz von Durol, einem stärkeren Donator als Styrol, durchgeführt worden sind.