Magnetische und röntgenographische Untersuchungen an der Legierungsreihe SrAg₅—SrPd₅

Abstract

Contrary to expectation the isotypic phases SrAg₅ and SrPd₅ (CaCu₅-type) do not form a continuous mixed crystal series. In the range 40% SrPd₅ and 90% SrPd₅ the mixed crystals have a different structure, which is however closely related to the CaCu₅ structure. Neglecting fine detail, the magnetic susceptibility shows a trend similar to that of the Ag—Pd mixed crystals. The diamagnetism of SrAg₅ (—10.9·10^—6 cm³/g-atom) increases linearly on replacing Ag by Pd, attaining a limiting value of —22.4·10^—6 cm³/g-atom at 38% SrPd₅. In these alloys palladium is incorporated in a nonvalent state with completely filled 4d band. SrPd₅, with 63.1·10^—6 cm³/g-atom, is paramagnetic. Alloying of silver causes a steep decline in susceptibility, leading to the conclusion that here as in the precious metal mixed crystals Ag—Pd the gaps in the palladium 4d band are continuously filled.

Zusammenfassung

Wider Erwarten bilden die isotypen Phasen SrAg₅ und SrPd₅ (CaCu₅-Typ) keine durchlaufende Mischkristallreihe. Zwischen 40% SrPd₅ und 90% SrPd₅ besitzen die Mischkristalle eine andere Struktur, die mit der CaCu₅-Struktur jedoch eng verwandt ist. Von Feinheiten abgesehen, zeigt die magnetische Suszeptibilität einen ähnlichen Gang wie die der Ag—Pd-Mischkristalle. Der Diamagnetismus von SrAg₅ (—10,9·10^—6 cm³/gAtom) nimmt bei Ersatz von Ag durch Pd linear zu und erreicht bei 38% SrPd₅ einen Grenzwert von —22,4·10^—6 cm³/gAtom. In diesen Legierungen wird Palladium mit vollaufgefülltem 4d-Band nullwertig eingebaut. SrPd₅ ist mit 63,1·10^—6 cm³/gAtom paramagnetisch. Durch Zulegieren von Silber fällt die Suszeptibilität steil ab, woraus zu schließen ist, daß auch hier, wie in den EdeImetall-Mischkristallen Ag—Pd, die Lücken im 4d-Band des Palladiums stetig aufgefüllt werden.