Bestimmung kleinster Mengen Stickstoff in organischem Material

Zusammenfassung

Es wird eine Methode zur Bestimmung kleinster Mengen Stickstoff (einige hundertstel, tausendstel oder zehntausendstel Prozente) in organischem und biologischem Material beschrieben. Besondere Berücksichtigung fanden Verbindungen mit Stickstoff- Sauerstoff-Gruppierungen. Nach Reduktion solcher Verbindungen und Aufschluß der Substanz in Anlehnung an das Prinzip vonKjeldahl wird das gebildete Ammoniak nach Umsetzung mit Neßlers Reagens photometriert.

Um so kleine Mengen Stickstoff in den erforderlich großen Substanzeinwaagen (1 bis 2 g) genau zu bestimmen, bedarf es einer Methode, die ohne oder mit einem geringen und konstanten Blindwert arbeitet. Die diesbezüglichen Untersuchungen führten zu der Erkenntnis, daß sich bei der beschriebenen Ausführung ein Blindwert nicht vollständig ausschalten läßt. Durch ein Reinigungsverfahren für Schwefelsäure und eine einfache Maßnahme, die die Aufschlußlösung vor dem Zutritt basischer Stickstoffverbindungen aus der Außenluft schützt, konnte ein sehr geringer und konstanter Blindwert erreicht werden, der bei Anwendung von 20 ml Aufschlußschwefelsäure 5 (± 1) μg Stickstoff entspricht.

Er setzt sich zusammen aus: 2 μg für die Reduktionsmittel Zink und Selen, 1 bis 2 μg für die Schwefelsäure und 1 bis 2 μg, die während der ganzen Analyse hinzukommen.

Dieser Blindwert läßt sich eliminieren, wenn man die Extinktion der Untersuchungsprobe gegen eine unter gleichen Bedingungen hergestellte Blindprobe abliest.

Summary

A method is described for determining very small amounts of nitrogen (several hundredths, thousandths, ten-thousandths of 1%) in organic and biological material. Special attention was given to compounds containing nitrogen-oxygen groups. After the compound was reduced and decomposed in accord with theKjeldahl principle, the resulting ammonia was determined photometrically with the aid of Nessler reagent.

To make a determination of nitrogen in the requisite large samples (1–2 grams), demands a procedure which functions with no blank value or with one that is slight and constant. Studies along these lines led to the finding that the method described here could not entirely eliminate the blank value. A very small and constant blank was obtained by a purification process for sulfuric acid and a simple process, which protects the decomposition solution from the entrance of basic nitrogen compounds from the air. When 20 ml of sulfuric acid was used for the decomposition, the blank amounted to 5 (± 1) μg nitrogen.

This was made up of: 2 μg for the reducing agent (zinc and selenium), 1–2 μg for the sulfuric acid, and 1–2 μg which enter during the entire analysis. This blank value can be eliminated if the extinction of the sample is compared with that of a blank sample prepared under the same conditions.

Résumé

Description d'une méthode de détermination de très faibles quantités d'azote (quelques centièmes, millièmes et dixmillièmes pour cent) dans les substances organiques et biologiques. Les substances comportant les groupements azoto-oxygène ont été l'objet de considérations particulières. Après réduction de ces combinaisons et attaque de la substance d'après le principe deKjeldahl, l'ammoniac formé est traité par le réactif de Nessler et dosé photométriquement.

Pour déterminer avec précision de si faibles quantités d'azote dans des prélèvements de substances atteignant un à deux grammes il est nécessaire de disposer d'une méthode ne comportant aucune correction d'essai à blanc ou tout au moins une correction très faible et constante. Les recherches effectuées à cette fin ont montré que l'application du mode opératoire décrit ne permet pas d'éliminer complètement cette correction. Grâce à une technique de purification de l'acide sulfurique et à une précaution simple est destinée à protéger la solution d'attaque de la contamination par des combinaisons azotées basiques provenant de l'air ambiant, il a été possible de réduire la correction d'essai à blanc a une valeur très faible et reproductible qui pour une volume d'acide sulfurique d'attaque de 20 ml correspond à 5 (± 1) μg d'azote.

Cette correction se décompose comme suit: 2 μg pour les réducteurs zinc et sélénium, 1 à 2 μg pour l'acide sulfurique auxquels viennent s'ajouter 1 à 2 μg pendant le cours de l'analyse. Cette correction d'essai à blanc peut être éliminée lorsque l'extinction relative à l'essai considéré est réalisée par comparaison à un essai à blanc préparé dans les mêmes conditions.