Die oxydimetrische Bestimmung des Ammoniaks

Zusammenfassung

• 1. Es wird die Zusammensetzung des Niederschlages diskutiert, den man bei der Fällung von Kaliumsalzlösungen mit Na₃[Co(NO₂)₆] erhält. Dabei ergeben sich schwankende Werte. Die Schwankungen werden tabellen- und kurvenmäßig festgelegt. Es geht daraus hervor, daß bei Kaliummengen, die rund 200γ/ml betragen, der Faktor 65,16γ F zur Berechnung verwendet werden kann. Der Niederschlag besitzt dann die Zusammensetzung K₂Na[Co(NO₂)₆]. Bei kleineren Mengen, z. B. bei 97,8γ Kalium/ml, muß der Faktor 48,87γ F angewendet werden. Hier entspricht der Niederschlag der Zusammensetzung K₃[Co(NO₂)₆]· · Na₃[Co(NO₂)₆]. Dies gilt jedoch nur bedingt. Durch Kontrollwerte müssen die einzelnen Faktoren in diesem Gebiet täglich festgelegt werden.

• 2. Die Bestimmung des Ammoniaks mit Hilfe von Cer(IV)-lösung wird gezeigt und auf entsprechende Vorsichtsmaßnahmen hingewiesen. Die kleinste bestimmte Ammoniakmenge beträgt 1,48γ.

• 3. Die im Niederschlag titrimetrisch erfaßten Ammoniakmengen wurden durch Destillation ausgetrieben und mitNeßler-Reagens photometrisch bestimmt. Es läßt sich auf diese Weise Ammoniak neben Kalium bestimmen. Eine Eichkurve für die Ammoniakwerte und für die Ermittlung des Blindwertes wird angegeben. Die Zusammensetzung des Ammoniakniederschlages wird diskutiert und mit (NH₄)₂Me[Co(NO₂)₆] festgelegt. Me bedeutet ein Alkalimetall. In einzelnen Fällen, besonders bei niederen Werten (1,48 bis 2,95γ Ammoniak/ml), ist die Zusammensetzung des Niederschlages häufig (NH₄)Me₂[Co(NO₂)₆].

• 4. 1 ml 0,01 n-Cer(IV)-sulfat bzw. 0,01 n-Kaliumpermanganat entspricht im Mittel 31,90γ Ammoniak. In der ersten Mitteilung hatten wir einen Faktor, der um 0,39γ tiefer lag, angegeben.

• 5. Die Methode arbeitet innerhalb einzelner Serien häufig aufγ genau.

Résumé (W)

• 1° Il est question de la composition du précipité qui se forme lors de la précipitation de solutions de sels de potassium avec le Na₃[Co(NO₂)₆]. On obtient des résultats variables. Les variations sont réportées soit sous forme de tabelles, soit sous forme de courbes. Il en résulte que, pour des quantités de potassium de 200 gamma/ml, le facteur 65,16 gamma F peut être employé pour le calcul. Le précipité a la composition K₂Na[Co(NO₂)₆]. Avec des quantités plus petites, par exemple pour 97,8 gamma de potassium/ml, il faut employer le facteur 48,87 gamma F. Ici, le précipité correspond au composé K₃[Co(NO₂)₆]·Na₃[Co(NO₂)₆]. Ceci n'est valable que dans certaines conditions. Pour établir les valeurs de contrôle, il faut chaque jour fixer les facteurs.

• 2° Il s'agit ici de la détermination de l'ammoniaque au moyen d'une solution do cérium(IV), avec les conditions nécessaires à cette analyse. La plus petite quantité d'ammoniaque que l'on a pu déterminer est 1,48 gamma.

• 3° Les quantités d'ammoniaque contenues dans le précipité sont titrées et, après distillation, déterminées photométriquement par le réactif deNeßler. On peut ainsi identifier l'ammoniaque à côté du potassium. On donne la courbe pour l'ammoniaque et pour l'essai à blanc. On discute de la composition du précipité d'ammoniaque; sa composition établie est la suivante: (NH₄)₂Me[Co(NO₂)₆].Me représente un métal alcalin. Dans des cas particuliers, seulement lors de petites quantités, la composition de ce produit correspond à: (NH₄)Me₂[Co(NO₂)₆] (valeurs: 1,48 à 2,95 gamma ammoniaque/ml).

• 4° Un ml sulfate de cérium(IV) d'une solution 0,01 normal, correspond en moyenne à 31,90 gamma d'ammoniaque. Dans la première communication, les auteurs avaient fixé un facteur inférieur à 0,39 gamma.

• 5° Cette méthode permet d'obtenir pour chaque série d'essais, une exactitude de 1 gamma en général.