Zusammenfassung
Es wird die Bildung von stabilen, vorwiegend 2-atomigen Molekülen in Graphitrohrküvetten beschrieben. Es wird festgestellt, daß auch die modernen isothermen Verdampfungstechniken bei Molekülen mit Dissoziationsenergien > 3–4 eV nicht zur vollständigen Dissoziation führen. Systematische Fehler von AA-Resultaten sind die Folge.
Systematische Untersuchungen zur Anwendung 2-atomiger Moleküle vom MX-Typ (z. B. AlF) für die Spurenanalyse von Nichtmetallen (X) werden beschrieben. Umfangreiche Ergebnisse werden zur Molekülabsorption mit elektrothermischer Verdampfung (MAS-ETV) angeführt. Spurenbestimmungen im Nanogramm-Bereich (Mikroliter-Proben) sind möglich für F, Cl, Br, S und I bzw. deren Anionen.
Prinzipien der Überanregung werden zur Verbesserung der Nachweisgrenzen von Nichtmetallen auf 2-atomige Moleküle angewendet. Die Anwendung der nichtthermischen FANES-Anregung führt zur Entwicklung der neuen Methode MONES-ETV (Molekül-nichtthermische Emissionsspektroskopie mit elektrothermischer Verdampfung) mit Nachweisgrenzen unterhalb des Nanogramm-Bereichs für F, Cl und Br durch InX-Moleküle. Die Anwendung des Prinzips der laserangeregten Atomfluorescenz führt zur neuen Methode LAMOFS-ETV (laserangeregte Molekülfluorescenzspektrometrie mit elektrothermischer Verdampfung) mit den bisher besten Nachweisgrenzen von einigen Picogramm für F, Cl, Br durch Anwendung der AlBr, InCl und MgF-Moleküle.
Summary
The formation of stable diatomic molecules in graphite tube furnaces is described. It is also shown that the new isothermal evaporation techniques in AAS do not lead to complete dissociation of molecules with dissociation energies > 3–4 eV. Systematic errors of AA results follow.
Systematic studies of the application of diatomic molecules (MX-type) for trace analysis of non-metals (X) were carried out. Many results are given for molecular absorption with electrothermal evaporation (MAS-ETE). Trace determinations in ng level (μl samples) for F, Cl, Br, S and I and their anions are possible. Examples for real analysis are given.
Principles of “over-excitation” for improvement of detection limits of non-metals are applied to diatomic molecules.
The application of the non-thermal FANES excitation leads to the development of the new method MONES-ETE (molecular non-thermal emission spectrometry with electrothermal evaporation) with detection limits below 1 ng for F, Cl, Br using InX molecules.
The application of the principle of laser excited fluorescence leads to the new method LAMOFS-ETE (laser excited molecular fluorescence with electrothermal evaporation) with the upto now best detection limits for F, Cl, Br at pg level using AlBr, InCl, MgF molecules.
References
L'vov BV (1961) Spectrochim Acta 17:761
Massmann H (1968) Spectrochim Acta 23B:215
L'vov BV (1969) Spectrochim Acta 24B:53
Takeuchi T, Yanagisawa M, Suzuki M (1972) Talanta 19:465
Welz B (1973) Proc. 17th Coll Spectrosc Int Firenze 67
Dittrich K (1980) Prog Anal At Spectrosc 3:209
Dittrich K (1985) CRC Crit Rev Anal Chem, in press
Dittrich K (1977) Talanta 24:725
Dittrich K (1977) Talanta 24:735
Dittrich K, Mothes W, Weber P (1977) Proc 3rd Symp Electrotherm Atomization in AAS, Chlum u Trebone at 20th Coll Spectrosc Int Prague, p 134
Ottaway JM, Hutton RC, Platt T, Smith WE, Campbell WC, see [10], p 125
L'vov BV (198) Spectrochim Acta 33B:153
Dittrich K, Mandry R, Mothes W, Yudelevich IG (1985) Analyst 110:169
Manning DC, Slavin W, Perkin-Elmer, Anal Study 98:9
Frech W, Jonsson S (1982) Spectrochim Acta 37B:1021
Tsunoda K, Fujiwara K, Fuwa K (1977) Anal Chem 49:2035
Tsunoda K, Fujiwara K, Fuwa K (1978) Anal Chem 50:861
Tsunoda K, Chiba K, Haraguchi H, Fuwa K (1979) Anal Chem 51:2059
Chiba K, Tsunoda K, Haraguchi H, Fuwa K (1980) Anal Chem 52:1582
Tsunoda K, Chiba K, Haraguchi H, Chakrabarti CL, Fuwa K (1982) Can J Spectrosc 27:94
Takatsu A, Chiba K, Ozaki M, Fuwa K, Haraguchi H (1984) Spectrochim Acta 39B: 315
Tsunoda K, Haraguchi H, Fuwa K (1980) Spectrochim Acta 35B:715
Dittrich K (1979) Wiss Z Karl-Marx-Univ Leipzig, Math-Naturwiss R 28:365
Dittrich K (1979) Anal Chim Acta 111:123
Dittrich K, Vorberg B, Funk J, Beyer V (1984) Spectrochim Acta 398:349
Dittrich K, Vorberg B (1983) Chem Anal (Warsaw) 28:539
Dittrich K, Shkinev VM, Spivakov BY (1985) Talanta, in press
Dittrich K (1978) Anal Chim Acta 97:59
Dittrich K (1978) Anal Chim Acta 97:69
Dittrich K, Vorberg B (1982) Anal Chim Acta 140:237
Dittrich K, Meister P (1980) Anal Chim Acta 121:205
Dittrich K, Spivakov BY, Shkinev VM, Vorobeva GA (1984) Talanta 31:39
Dittrich K, Schneider S (1980) Anal Chim Acta 115:189
Dittrich K, Schneider S (198) Anal Chim Acta 115:201
Dittrich K, Vorberg B (1983) Anal Chim Acta 152:149
Dittrich K, Spivakov BY, Shkinev VM, Vorobeva GA (1985) Talanta 31:341
Dittrich K, Beyer V, Havezov I (1984) Anal Chim Acta 160:323
Dittrich K, Funk J, Werner G (1984) Anal Chim Acta 160:227
Miller WA (1845) Phil Mag 27:81
Salet G (1869) CR Acad Sci Fr 68:404
Salet G (1869) Bull Soc Chim Fr 11:302
Belcher R, Bogdanski SL, Townshend A (1973) Anal Chim Acta 67:1
Hutton RC, Ottaway JM, Epstein MS, Rains TC (1977) Analyst 102:658
Ottaway JM, Hutton RC (1977) Analyst 102:785
Gutsche B, Rüdiger K, Hermann R (1977) Fresenius Z Anal Chem 285:103
Gutsche B, Rüdiger K (1978) Chromatographia 11:367
Belcher R, Bogdanski SL, Kassir LM, Stiles DA, Townshend A (1974) Anal Lett 7:751
Abdel-Kader MHK, Peach ME, Ragab MHT, Stiles DA (1979) Anal Lett 12:1399
Abdel-Kader MHK, Peach ME, Stiles DA (1979) J Assoc Off Anal Chem 62:114
Osibanjo O, Aiyai SO (1980) Anal Chim Acta 120:371
Falk H, Hoffmann E, Lüdke Ch (1981) Fresenius Z Anal Chem 307:362
Falk H, Hoffmann E, Lüdke Ch (1981) Spectrochim Acta 36B:767
Barrow RF, Glaser DV, Zeeman PB (1955) Proc Phys Soc A67:962
Barrow RF, Jaquest JAT, Thomson EW (1984) Proc Phys Soc A66:528
Joffe RB, Korovin JI (1978) Zh Prikl Spektrosk 29:197
Dittrich K, Hanisch B, Stärk HJ (1985) Proc Second Hung-Ital Symp on Spectrochem Budapest 10–14 June, in press
Bolshov MA, Zybin AV, Smirenkina (1981) Spectrochim Acta 36B:1143
Crosley DR (ed) (1980) Laser probes for combustion chemistry, ACS Symp. Ser No 134 Am Chem Soc Washington
Fowler WC, Winefordner GD (1977) Anal Chem 49:944
Capelle GA, Broida HP (1972) J Chem Phys 56:149
Green RB, Hanko L, Davis SJ (1979) Chem Phys Lett 64:461
Bonczyk P, Shirley JA (1979) Combust Flame 34:253
Donnelly VM, Krlicek RF (1982) J Appl Phys 53:6395
Dittrich K, Stärk HJ (1986) J Anal At Spectrosc, in press
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Dittrich, K., Hanisch, B. & Stärk, H.J. Molecule formation in electrothermal atomizers: Interferences and analytical possibilities by absorption, emission and fluorescence processes. Z. Anal. Chem. 324, 497–506 (1986). https://doi.org/10.1007/BF00470404
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF00470404