Numerische Endpunktsbestimmung bei unsymmetrischen potentiometrischen Titrationskurven

Summary

The usual interpolation methods for the calculation of potentiometric endpoints give wrong results for unsymmetrical titration curves and often fail for symmetrical ones, if the endpoint is near the boundaries of a volume increment. In the present paper a simple formula is deduced which permits the calculation of the endpoint exactly for both symmetrical and unsymmetrical titration curves. The formula contains two factors relating to the degree of asymmetry, the numerical values of which are to be determined either theoretically or empirically for each kind of titration. The validity of the method is tested with mathematically simulated titration curves and with statistically evaluated experimental titration data.

Zusammenfassung

Die üblichen Interpolationsverfahren zur Endpunktsbestimmung bei potentiometrischen Titrationen geben falsche Resultate bei unsymmetrischen Titrationskurven und versagen vielfach auch bei symmetrischen, wenn der Endpunkt an den Grenzen eines Volumeninkrements liegt. In der vorliegenden Arbeit wird eine einfache Formel abgeleitet, mit deren Hilfe es möglich ist, bei symmetrischen und unsymmetrischen Titrationskurven den Äquivalenzpunkt exakt zu ermitteln. Die Formel enthält zwei, den Grad der Unsymmetrie berücksichtigende Faktoren, deren Zahlenwert sich entweder aus theoretischen Überlegungen ergibt oder einmalig für jeden Titrationstyp zu ermitteln ist. Die Tauglichkeit des Verfahrens wird an mathematisch simulierten Titrationskurven und durch statistische Prüfung an realistischen Titrationsdaten bewiesen.