Systematische Fehler bei digitalen potentiometrischen Titrationen

Abstract

For the evaluation of digital-potentiometric titrations two principles are known: methods based on the mathematics of titration curves and methods using only three points near the equivalence point of the titration reaction. The paper describes the systematic errors of the latter methods by the example of acid/base titrations. Percentage errors are given as diagrams with respect to the relative location of the endpoint of the titration curve to the points where the potentials have been measured. Also other parameters of the titration are discussed (initial concentration, acidity constants, electrode parameters and errors caused by kinetics). Most useful is the method published by Keller and Richter, which is based on nomograms given by Hahn and Fortuin.

Zusammenfassung

Für die Auswertung digitaler potentiometrischer Titrationen stehen außer mathematisch exakten Verfahren auch Näherungsverfahren zur Verfügung, die lediglich drei Meßpunkte in der Nähe des Äquivalenzpunktes benutzen. Am Beispiel acidimetrischer Titrationen wird der systematische Fehler dieser Verfahren diskutiert. Es werden Fehlerdiagramme angegeben, die den prozentualen Fehler in Abhängigkeit von der relativen Lage des Äquivalenzpunktes zu den Meßpunkten aufzeigen. Darüber hinaus werden Titrationsparameter (Anfangskonzentration, pK-Werte, Elektrodenfunktion und kinetisch bedingte Fehler) und ihr Einfluß auf die Fehlerfunktion diskutiert. Das auf Nomogrammen von Hahn und Fortuin basierende Verfahren von Keller u. Richter zeigt von allen Methoden die günstigste Fehlerfunktion, was auch mit praktischen Erfahrungen übereinstimmt.