Abstract
Hyperconjugated models are used for a m.o. calculation of proton h.f.s. constants in Ethyl and Cyclohexadienyl radicals. A slightly modified Pariser-Parr-Pople SCF method is employed including extensive configuration interaction. The calculated spin densities for the hyperconjugated protons are in good agreement with experiment.
Zusammenfassung
Zur Berechnung von Protonenhyperfeinstrukturkonstanten von Äthyl- und Cyclohexadienyl-Radikalen werden Modelle mit Hyperkonjugation verwendet. Die Rechnung gründet sich auf eine leicht modifizierte Pariser-Parr-Pople-Methode einschließlich ausgedehnter Konfigurationswechselwirkung. Die berechneten Spin-Dichten für die hyperkonjugierten Protonen stimmen mit experimentell ermittelten Werten gut überein.
Résumé
Des modèles tenant compte à la hyperconjugaison sont usés pour le calcul des constantes de structure hyperfine protonique des radicaux éthyl et Cyclohexadiényl. Le calcul se base sur une méthode Pariser-Parr-Pople un peu modifiée et comprenant une interaction de configurations extensive. Les densités de spin calculées pour les protons hyperconjugués sont en bon accord avec des valeurs expérimentales.
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References
Bolton, J. R., A. Carrington and A. D. Mclachlan: Mol. Physics 5, 31 (1962).
Chesnut, D. B.: J. chem. Physics 29, 43 (1958).
Cochran, E. L., F. G. Adrian and V. A. Bowers: J. chem. Physics 36, 1938 (1962).
De Boer, E., and E. L. Mackor: Mol. Physics 5, 493 (1962).
- - Proc. chem. Soc. 1963, 23.
Fessenden, R. W.: J. chem. Physics 37, 747 (1962).
Fisher, H.: J. chem. Physics 37, 1094 (1962).
Hirota, N., and S. I. Weissman: J. Amer. chem. Soc. 82, 4424 (1960).
Giacometti, G., and P. L. Nordio: Mol. Physics (1963) in press.
Lemaire, H., A. Rassat and P. Servoz-Gavin: J. Chim. physique 59, 1247 (1962).
Lykos, P. G.: J. chem. Physics 32, 625 (1960).
McLachlan, A. D.: Mol. Physics 1, 233 (1958).
Mulliken, R. S.: J. Chim. physique 46, 675 (1949).
Preuss, H.: Integraltafeln zur Quantenchemie. Berlin-Göttingen-Heidelberg: Springer 1956.
Roothaan, C. C. J.: Tables of two-center coulomb integrals between 1s, 2s and 2p orbitals (1955).
Skinner, H. A., and H. O. Pritchard: Trans. Faraday Soc. 49, 1254 (1953).
Strauss, H. L., and G. K. Fraenkel: J. chem. Physics 35, 1738 (1961).
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We thank the Italian National Research Council (Chemistry Committee, Research Group IV) for financial support. One of us (P.L.N.) thanks Sicedison S.p.A. for a grant.
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Nordio, P., Pavan, M.V. & Giacometti, G. Molecular orbital study of hyperfine splitting constants in ethyl and cyclohexadienyl radicals. Theoret. Chim. Acta 1, 302–307 (1963). https://doi.org/10.1007/BF00528761
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00528761