Retarded solid state reactions

Abstract

Reconstructive phase transitions and formation or decomposition reactions in the solid state exhibit in DTA-measurements a more or less great hysteresis between the temperatures from heating and cooling curves; at worst the reaction can be suppressed completely. By e.m.f.vs. T-measurements in appropriate galvanic cells for solid electrolytes equilibrium temperatures in the case of such kinetic hindrance can be determined and additionally the existence of metastable states can be proved.

Zusammenfassung

Rekonstruktive Phasenumwandlungen sowie Bildungs- und Zersetzungsreaktionen im festen Zustand zeigen bei DTA-Messungen eine mehr oder minder große Hysteresis zwischen den aus Aufheiz- bzw. Abkühlkurven ermittelten Temperaturen; schlimmstenfalls kann die Festkörperreaktion völlig unterdrückt sein. Mißt man in geeigneten galvanischen Zellen für Festelektrolyte EMK-gegen-T-Kurven, so erhält man auch im Falle kinetischer Hemmungen Gleichgewichtstemperaturen und kann darüber hinaus das Vorliegen metastabiler Zustände nachweisen.

Резюме

Восстанавливаемые ф азовые переходы, реак ции образования или разл ожения в твердом состоянии пр оявляются при ДТА изм ерениях большим или меньшим г истерезисом между температурным и кривыми нагрева и ох лаждения: в самом худшем случае р еакция может быть полностью приос тановлена. С помощью температурных измер ений электродвижуще й силы в соответствующ их гальванических яч ейках могут быть определены равн овесные температуры для твер дых электролитов и в д ополнение может быть подтвержд ено наличие метастабильных фаз.