Gleichgewichte im System: Kolloides Eisenhydroxyd — Salzsäure — Wasser

Zusammenfassung

• 1. Es wird versucht, das Massenwirkungsgesetz auf das Hydrolysengleichgewicht kolloides Fe(OH)₃ + 3 HCl ⇄ FeCl₃ + 3H₂O anzuwenden. Die Versuche ergeben, daß bei gleichgehaltener Ausgangskonzentration an HCl einer höheren Konzentration an Fe(OH)₃ auch eine höhere Konzentration an FeCl₃ im Gleichgewicht entspricht. Der Ausdruck [HCl]³/[FeCl₃]=K ist nur leidlich konstant. Ein kleiner Gang (30 Proz.) ist damit zu erklären, daß die aktive Masse des kolloiden Hydrolysenproduktes nicht, wie es in einem heterogen System zu erwarten ist, konstant ist, sondern in geringerem Maße mit dessen Konzentration zunimmt. Im Einklang mit den Anschauungen von Herzfeld wird angenommen, daß die Reaktion nicht nur in der Grenzfläche, sondern auch im Innern des Teilchens stattfindet.

• 2. Es zeigt sich, daß das Gleichgewicht durch den Dispersitätsgrad des kolloiden Hydrolysenprodukts [Fe(OH)₃, bzw. ein Oxychlorid] etwas beeinflußt wird. Grobdisperses Fe(OH)₃ steht mit einer kleineren Konzentration an FeCl₃ im Gleichgewicht als feindisperses. Der Dispersitätsgrad der Hydrolysenprodukte läßt sich durch Variation der Alterungsbedingungen weitgehend verändern.

• 3. Durch Einstellung des Hydrolysengleichgewichtes unter Variation der Alterungsbedingungen und der Ausgangsstoffe werden Mizellen verschiedener chemischer Zusammensetzung erhalten. Am chlorreichsten sind die Mizellen in Gleichgewichtslösungen, die durch Alterung von FeCl₃ erhalten werden, am chlorärmsten sind die Mizellen in Gleichgewichtslösungen, die durch Vermischen von Freundlich'schem Eisenhydroxydsol (aus Eisenpentakarbonyl hergestellt) mit Salzsäure erhalten werden. Eine Erklärung dieser Befunde auf Grund der Anschauungen von Wintgen und Biltz wird gegeben.