9,9-(η2-2,2′-Bipyridin)-2,7-bis(t-butyl)-dibenzoplatinol (C30H32N2Pt): Molekül- und Kristallstruktur

doi:10.1016/0022-328X(88)80365-6

Journal of Organometallic Chemistry

Volume 350, Issue 1, 2 August 1988, Pages 109-114

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Abstract

Crystals of 9,9-(η²-2,2′-bipyridine)-2,7-bis(t-butyl)-dibenzoplatinol are monoclinic, space group P2₁/a; a 17.874, b 9.849, c 15.123 Å; α = γ = 90.00, β 109.51°; Z = 4; D_x 1.629, D_m 1.628 g cm⁻³, flotation method in CCl₄/CHBr₃; M = 615.7; Mo-K_α 0.71069 Å, graphite monochromator; F(000) = 1219.82; T 295 K; of the 4416 measured reflexions, 3513 were taken as observed; final R = 0.0528. Bipyridine and 4,4′-disubstituted biphenyl ligand are strongly distorted from the coplanar orientation and as a consequence the single molecule contains no symmetry element. In the unit cell both enantiomers of the chiral molecules are symmetrically oriented pairwise with respect to the axis of symmetry.

Zusammenfassung

Die Kristalle von 9,9-(η²-2,2′-Bipyridin)-2,7-bis(t-butyl)-dibenzoplatinol sind monoklin, Raumgruppe P2₁/a; a 17.874, b 9.849, c 15.123 Å; α = γ = 90.00°, β 109.51°; Z = 4; D_x 1.629, D_m 1.628 g cm⁻³, Flotations-Verfahren in CCl₄/CHBr₃. M = 615.7; Mo-K_α 0.71069 Å, Graphit-Monochromator; F(000) = 1219.82; T 295 K; 4416 gemessene Reflexe, 3513 davon als beobachtet genommen; endgültiger R-Wert 0.0528. Bipyridin- und 4,4′-disubstituierter Biphenyl-Ligand sind so weitgehend aus der ebenen Anordnung deformiert, dass die Einzelmoleküle kein Symmetrieelement mehr enthalten. Die beiden Enantiomeren der chiralen Einzelmoleküle sind in der Elementarzelle paarweise inversionssymmetrisch zueinander angeordnet.

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The chemistry of group 10 metalacycles
1999, Coordination Chemistry Reviews
Metalacycles of Nickel, Palladium and Platinum in which the metal binds two carbon atoms form a rapidly growing class of compounds that find diverse applications in organic synthesis both in stoichiometric and catalytic reactions. We address herein the synthetic approaches used in the preparation of these complexes, and their chemical reactivity, with emphasis in processes such as the insertion of small unsaturated molecules into the metal–carbon bonds, which lead to the formation of organic products.
Axiale abschirmung des quadratisch-planar konfigurierten platin(II) in strukturell charakterisiertem (bpy)PtMes<inf>2</inf>: Lumineszenz und elektrochemisch reversible Bildung von Platin(III)
1992, Journal of Organometallic Chemistry
The molecular structure of (2,2′-bipyridine)dimesitylplatinum as determined by X-ray diffraction reveals efficient protection of the axial positions of the essentially square-planar platinum(II) centre. The chemical consequences include a strongly diminished propensity towards oxidative addition and the electrochemically reversible oxidation at about +0.4 V vs. Fc/Fc⁺ to a reactive Pt^III cation. In conjunction with the MLCT absorption and emission energies and the potential for reversible reduction to an anion radical complex, the contributions from intra- and intermolecular reorganisation could be reliably determined.
Die röntgendiffraktrometrisch bestimmte Molekülstruktur von (2,2′-Bipyridin)dimesitylplatin lässt eine effektive Abschirmung der axialen Positionen des im wesentlichen quadratisch planar konfigurierten Platin(II)-Zentrums erkennen. Zu den chemischen Konsequenzen hieraus zählen eine starke Zurückdrängung oxidativer Additionsreaktionen sowie die elektrochemisch reversible Oxidation zu einem reaktiven Pt^III-Kation bei ca. +0.4 V gegen Ferrocen. Zusammen mit den MLCT-Absorptions- und Emissionsenergien sowie dem Potential für reversible Reduktion zu einem Radikalanionkomplex lassen sich so die Beiträge für intra- und intermolekulare Reorganisation zuverlässig bestimmen.
Molekül- und Kristallstrukturen von 9,9-(1,2,5,6-η<sup>4</sup>-Cycloocta-1,5-dien)-3,6-bis(tert-butyl)dibenzoplatinol und 9,9-Bis(triphenylphosphin)-3,6-bis(trifluormethyl)dibenzoplatinol
1991, Journal of Organometallic Chemistry
Synthese und struktur des Bis[tetra(n-butyl)ammonium]-bis{[μ-bromo]2,2′-η<sup>2</sup> -[4,4′-bis(trifluormethyl) biphenyl]-platinat(II))}
1991, Journal of Organometallic Chemistry
Attempts to synthesize anionic biphenyl complexes of platinum resulted in the isolation of the binuclear compound bis[tetra(n-butyl)ammonium]bis{μ-bromo-2,2′η²-[4,4′-bis(trifluoromethyl)biphenyl]platinate(II)}. The structure has been determined by X-ray analysis.
Bei Versuchen zur Synthese anionischer Biphenyl-Komplexe des Platins wurde der zweikernige Komplex Bis[tetra(n-butyl)ammonium]bis{μ-bromo-2,2′-[4,4′-bis(trifluormethyl)biphenyl]platinat(II)} isoliert, dessen Struktur durch eien Röntgen-Strukturanalyse gesichert wurde.
Bis(t-butyl)-dibenzoplatinol-Verbindungen: Ein Beitrag zum Mechanismus der photochemischen Biphenyl-Eliminerung aus Bis(phenyl)platin(II)-Verbindungen
1988, Journal of Organometallic Chemistry
Syntheses of three compounds are described, in which 4,4′-bis(t-butyl)biphenyl is bonded simultaneously by its 2,2′-carbons to a central platinum viz. 9,9-(2,3,5,6-η⁴-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)-2,7-bis(t-butyl)dibenzoplatinol (5), 9,9-bis(triphenylphosphane)-2,7-bis(t-butyl)-dibenzoplatinol (6) and 9,9-(η²-2,2′-bipyridin)-2,7-bis(t-butyl)-dibenzoplatinol (7). The connection of the two platinum-bonded phenyl rings is coplanar orientation with respect to the coordination plane of platinum. In this orientation the compounds 5, 6 and 7 are photostable; this is in contrast to the photolability of the bis(phenyl)platinum(II) compounds, in which the two phenyl rings are orientated so that their planes are perpendicular to the coordination plane.
Die Synthesen von drei Verbindungen wird beschrieben, in denen das 4,4′-Bis(t-butyl)bipheny über seine 2,2′-Positionen gleichzeitig Bindungen zu einem Platin-Zentralatom ausbildet: 9,9-(2,3,5,6-η⁴-Bicyclo[2.2.1.]hepta-2,5-dien)-2,7-bis(t-butyl)-dibenzoplatinol (5), 9,9-Bis(triphenylphosphan)-2,7-bis(t-butyl)-dibenzoplatinol (6) und 9,9-(η²-2,2′-Bipyridin)-2,7-bis(t-butyl)-dibenzoplatinol (7). Durch die Verknüpfung der beiden platin-gebunden Phenyl-Ringe miteinander werden sie in eine koplanare Anordnung zur Koordinationsebene des Platins gezwungen. Es wird nachgewiesen, dass bei dieser Anordnung der Phenyl-Ringe die Verbindungen im Gegensatz zu solchen Bis(phenyl)platin(II)-Verbindungen, in denen die Phenyl-Ringe sich senkrecht zur Platin-Ebene einsellen können, photostabil sind.
Platinum(II) diimine complexes with halide/pseudohalide ligands and dangling trialkylamine or ammonium groups
2012, Inorganic Chemistry

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