Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallen: XLVI. Organoeisen-Komplexe mit Selen-Brücken

https://doi.org/10.1016/S0022-328X(00)99052-1Get rights and content

Abstract

The nucleophilicity of the bridging atom of the selenium complex (μ-Se)[(η5-C5H5)Fe(CO)2]2 (1) has been demonstrated by addition of the complex cation [(η5-C5H5)Fe(CO)2]+: Reaction of 1 with the ionic complex [(η5-C5H5)Fe(CO)2-(THF)][BF4] cleanly yields the ionic trinuclear complex [(μ3-Se)(η5-C5H5)-Fe(CO)23][BF4] (3). This addition reaction converts the bridging selenium atom from a bent FeSeFe structure into a flattened Fe3Se pyramid (X-ray diffraction studies), without significant changes in the iron-selenium bond lengths (244.9(<1) pm and 242.7(1)/243.3(1)/244.8(1) pm, respectively). These bonds are considered to be single bonds in accord with the EAN rule.

Zusammenfassung

Der nukleophile Charakter des Brückenatoms im Selen-Komplex (μ-Se)[(η5-C5H5)Fe(CO)2]2 (1)_ist durch die Anlagerung des Komplexkations [(η5-C5H5)Fe(CO)2]+ dokumentiert: Bei Umsetzung von 1 mit dem Komplexsalz [(η5-C5H5)Fe(CO)2(THF)][BF4] (2) bildet sich in glatter Reaktion der dreikernige Komplex [(μ3-Se)(η5-C5H5)Fe(CO)23][BF4] (3). Diese Additionsreaktion überführt das Selen-Brückenatom aus einer gewinkelten FeSeFe-Gerüstgeometrie in eine abgeflachte Fe3Se-Pyramidenstruktur, ohne dass sich die Eisen-Selen-Bindungsabstände (244.9(<1) pm bzw. 242.7(1)/243.3(1)/244.8(1) pm) signifikant verändern (Röntgenstrukturanalysen); im Einklang mit der Edelgastregel sind sie in beiden Fällen als Einfachbindungen zu interpretieren.

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Auszug aus der Dissertationsarbeit Ch. Hecht, Technische Universität München 1987. - XLV. Mitteilung: Ref. 1.

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