Einfluß der Esteralkylgruppe auf das elektrokapillare Verhalten von Di-äthyl-phosphinsäure-alkylestern

Zusammenfassung

• 1. Funktion und Aufbau eines modifizierten Kapillarelektrometers nach Lippmann werden beschrieben. Mittels empfindlicher Druckregulierung ist eine wesentliche Verbesserung derγ-E-Messungen möglich.

• 2. Es wurden die Elektrokapillarkurven folgender homologer Di-äthyl-phosphinsäure-alkylester aufgenommen: (C₂H₅)₂·PO·OR (R = CH₃; C₂H₅; C₃H_7−n; C₃H_7−i; C₄H_9−n; C₄H_9−i). Diese wurden in Form der Gibbs-Isothermen und der Ladungsdichte-Potentialkurven ausgewertet.

• 3. Die Elektrokapillarkurven zeigen als Funktion der Esteralkylgruppierung eine zunehmende Erniedrigung der Grenzflächenspannung (bei jeweils gleicher Konzentration) vom Di-äthylphosphinsäure-methylzum Di-äthylphosphinsäure-butylester. Die Isomerisierung der Esteralkylgruppierung wirkt sich nur geringfügig auf die Grenzflächenspannungswerte aus.

• 4. Die in Auswertung der Gibbs-Isothermen erhaltenen Flächenbedarfswerte pro Molekül zeigen mit anhand von Kalotten abgeschätzten Flächenbedarfswerten keine gute Übereinstimmung, bis auf die Butylester. Die Abweichungen zwischen beiden Werten können darauf zurückgeführt werden, daß der Zustand der dichtesten Packung in der Adsorptionsschicht nicht erreicht wird. Die Verschiebung des Kreuzungspunktes in denq _m -E-Kurven gibt Hinweise, daß in Abhängigkeit von der Länge der Esteralkylgruppierung eine Änderung der Packungsdichte der Adsorptionsschicht nicht auszuschließen ist.

Summary

• 1. Function and rig of a modified Lippmann capillary electrometer has been described. By use of a pressure adjustment an improvement of theγ-E measurements is possible.

• 2. The electrocapillary curves of the following alkyl phosphine acid alkyl esters were registered: (C₂H₅)₂·PO·OR (R = CH₃; C₂H₅; C₃H₇−n, C₃H_7−i, C₄H_9−n; C₄H_9−i). By evaluation of the electrocapillary curves were obtained the Gibbs-isotherms and the charge density potential curves.

• 3. The electrocapillary curves show as a function of the length of the ester alkyl group an increasing lowering of the interfacial tension from methyl to butyl ester, 'related to one constant concentration. In comparison with the normal chain esters the influence of the isomeric groups is only weak.

• 4. The obtained molecular areas show not a good agreement with those values got by molecular models. A good agreement was found in the case of the butyl ester. The differences between this values may be due to the weak density of the molecules in the adsorption layer. The shift in the crossing point in theq _m -E-curves gives references, that in dependence of the length of the ester group the density of the molecules in the adsorption layer may be changed.