Synthesis and properties of fringelite D (1,3,4,6,8,10,11,13-octahydroxy-phenanthro[1,10,9,8,o,p,q,r,a]perylene-7,14-dione)

Summary

Fringelite D was synthesized from 1,3,6,8-tetramethoxyanthracen-9-olvia two different efficient routes. The first one involved demethylation and subsequent dimerization. The other one started with dimerization to yield octamethylfringelite D and subsequent demethylation. The starting material was prepared in four steps from commercially available educts, the key step being a benzamideortho-lithiation. The spectroscopic properties of fringelite D were measured and are discussed. The dissociation, deprotonation, and protonation equilibria of fringelite D were characterized by their respectivepK values in ground and excited states and compared with those of hypericin. Homo- and heteroassociation properties of fringelite D were found to be similar to those of hypericin.

Zusammenfassung

Fringelit D wurde auf zwei effizienten Routen aus 1,3,6,8-Tetramethoxyanthracen-9-ol synthetisiert. Die erste umfaßt Demethylierung und anschließende Dimerisierung. Die andere beginnt mit der Dimerisierung zu Octamethylfringelit D und endet mit einer Demethylierung. Das Ausgangsmaterial wurde in vier Stufen aus kommerziell zugänglichen Edukten dargestellt; der Schlüsselschritt ist eineortho-Lithiierung eines Benzamids. Die spektroskopischen Eigenschaften von Fringelit D wurden gemessen und werden diskutiert. Die Dissoziations-, Deprotonierungs- und Protonierungsgleichgewichte wurden durch ihrepK-Werte in Grundzustand und angeregtem Zustand charakterisiert und mit jenen des Hypericins verglichen. Die Homo- und Hetero-assoziationseigenschaften von Fringelit D sind jenen des Hypericins ähnlich.