¹H NMR lanthanide-induced Shift investigations of highly flexible molecules III: Applications to alcohols, aldehydes, esters, and amines

Summary

Two new methods (RANDOM-LIS and STEED-LIS) with random selection of up to ten dihedral angles were applied for the determination of preferred conformers of flexible molecules (alcohols, aldehydes, esters, and amines, respectively, with only one coordination site) by LIS studies. The results proved to be useful. The preferred complexation conformation was detected only in cases where conformational changes of the substrate took place to improve complexation to the LIS reagent. Force field calculations (RANDOM-PIMM) and Simple Hard Sphere Model calculations (RANDOM-SHSM and STEED-SHSM), using the same algorithm of randomly varying the dihedral angles, support the results obtained.

Zusammenfassung

Zwei neue Methoden zur Bestimmung von Vorzugskonformeren leicht beweglicher Moleküle mit Hilfe lanthaniden-induzierter chemischer Verschiebungen (RANDOM-LIS und STEED-LIS mit Zufallsauswahl von bis zu 10 Diederwinkeln) werden auf unterschiedliche Substanzklassen mit nur einem potentiellen Koordinationszentrum (Alkohole, Aldehyde, Ester, Amine) angewandt. Die Ergebnisse der Konformationsanalyse stimmen mit der Literatur gut überein; Abweichungen werden unter Beachtung von Konformationsänderungen bei der Komplexierung der Substrate an das LIS-Reagens verständlich. Kraftfeldberechnungen (RANDOM-PIMM) und Berechnungen nach dem Simple Hard Sphere Model (RANDOM-SHSM und STEED-SHSM) unter ebensolcher Nutzung der Zufallsauswahl der Diederwinkel führen zu nahezu identischen Vorzugskonformeren.