Clⁱ/Br-Substitution in der Wolframchlorosäure (H₃O)₂[W₆Cl ⁱ₈ ]Cl ^a₆ ·6H₂O

Abstract

A method for preparing chlorotungstic acid

$$(H_3 O)_2 [W_6 Cl_8 i]Cl_6 a \cdot 6H_2 O$$

in good yield is given.

On thermal degradation of the acid, the stages

$$(H_2 O)_2 [W_6 Cl_8 ]Cl_6 ,[W_6 Cl_8 ]Cl_4 \cdot 2H_2 O and [W_6 Cl_8 ]Cl_4 $$

are isolable.

Chlorotungstic acid and its partial Brⁱ-substitution products can be precipitated almost quantitatively as

$$(Oxin \cdot H)_2 [W_6 X_8 ]X_6 $$

When boiled with strong aqueous or aqueous-ethanolic HBr the substitution of Cl^a and also partial Clⁱ/Br substitution occurs. In the same way Iⁱ can be introduced. The inverse reaction (substitution of Brⁱ by Cl) is not possible.

In ethanolic HB in the case of Clⁱ/Br substitution an induction period is observed.

Zusammenfassung

Für die Darstellung der W-Chlorosäure (H₃O)₂[W₆Cl ⁱ₈ ]Cl ^a₆ ·6H₂O wird eine Vorschrift angegeben, die gute Ausbeuten liefert.

Beim thermischen Abbau der Chlorosäure sind die Stufen

$$(H_2 O)_2 [W_6 Cl_8 ]Cl_6 ,[W_6 Cl_8 ]Cl_4 \cdot 2H_2 O und [W_6 Cl_8 ]Cl_4 $$

Die W-Chlorsäure und ihre partiellen Brⁱ-Substitutionsprodukte sind praktisch quantitativ als (Oxin·H)₂[W₆ X ₈]X ₆ fällbar.

Beim Kochen mit starker wäßriger oder wäßrig-äthanol. HBr findet nicht nur Austausch der Cl^a, sondern auch partielle Clⁱ/Br-Substitution statt. Analog läßt sich Jⁱ in den Komplex einführen. In umgekehrter Richtung (Austausch von Brⁱ gegen Cl) verläuft die Reaktion nicht.

In äthanolhaltiger HBr ist der Clⁱ/Br-Substitution eine Induktionsperiode vorgeschaltet.