Zusammenfassung
In aprotischen Lösungsmitteln wird durch Polarographie und cyclische Voltammetrie eine zweistufige Reduktion des Acridizinium-Ions angezeigt. Die erste Stufe ist reversibel und bezieht sich auf ein Elektron, die zweite Stufe umfaßt 2 Elektronen und ist irreversibel. Durch in situ ESR-Elektrolyse beim Potential der ersten Stufe konnte kein Beweis für freie Radikale gefunden werden. Homogene chemische Reduktion durch Titration mit Natriumbiphenylid deutet auf einen einelektronigen Reduktionsmechanismus hin. Durch Zugabe kleiner Wassermengen wird die erste Stufe auf Kosten der zweiten irreversibel und zweielektronig. In wäßrigen Lösungsmitteln treten 2 zweielektronige irreversible Reduktionsstufen auf.
Summary
In aprotic solvents, polarography and cyclic voltammetry indicate a two step reduction of acridizinium ion. The first reduction is a reversible one-electron step. The second involves two electrons and is irreversible. In situ ESR electrolysis at the potential of the first reduction gives no evidence of free radicals. Homogeneous chemical reduction of acridizinium by titration with sodium biphenylide indicates a one-electron reduction mechanism in solution. The absence of stable free radicals suggests a rapid post-reduction of the product.
Addition of small amounts of water changes the aprotic solvent (mercury electrode) mechanism. The first wave becomes a two-electron irreversible wave at the expense of the second wave. In aqueous solvents two two-electron, irreversible reduction waves occur. Products of the second absorb and change the mechanism after the first CV scan.
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Toren, E.C., Davis, J.E., Nutt, S.K. et al. The electrochemistry of benzo[b]quinolizinium ion. fresenius Z Anal Chem 264, 29–32 (1973). https://doi.org/10.1007/BF00424056
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