Summary
The statement of Lambert-Beer's law, demanding the transmittance of an absorbing sample to be independent of its concentration, applied to a constant product of sample-thickness and concentration, is not fulfilled for any given mixture of gases. The deviations from Lambert-Beer's law have been examined for the system CO2/N2 and, guided by the Elsasser model, approximations have been checked to represent the results of measurements.
Zusammenfassung
Das von Elsasser beschriebene Modell zur Druckverbreiterung von Spektrallinien enthält zwei wesentliche Aussagen: im Bereich der Druckverbreiterung wird das Lambert-Beersche Gesetz ungültig und muß durch Potenzgesetze, insbesondere einer Quadratwurzelabhängigkeit, ersetzt werden. Nach Verschwinden der Linienstruktur bei hinreichend hohem Gesamtdruck sind die bekannten Absorptionsgesetze wieder erfüllt. Beide Aussagen wurden geprüft und für nicht zu kleine optische Dichten bestätigt gefunden.
Die quantitative Auswertung der Intensitäten gestattet es, den optischen Stoßdurchmesser des Stickstoffs gegenüber CO2 zu bestimmen.
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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Stiftung Volkswagenwerk und des Verbandes der Chemischen Industrie unterstützt, wofür wir an dieser Stelle unseren herzlichen Dank sagen.
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Perkampus, H.H., Rother, W. Infrarotspektroskopische Untersuchung des Druckverbreiterungseffektes an Banden von Kohlendioxid bei Stickstoffzusatz. Z. Anal. Chem. 237, 401–409 (1968). https://doi.org/10.1007/BF00499540
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00499540