Abstract
The electronic structure of the permanganate ion has been investigated, using a semiquantitative LCAO MO method without empirical parameters. The atomic orbital basis set for the central ion has been varied systematically, and the effect of symmetric changes of bond distances has also been examined. In addition, calculations have been performed in which the regions around the ligands have been made more attractive for electrons, to simulate the presence of cations in solution and in the crystalline state. The electronic absorption spectrum of MnO −4 has been tentatively assigned, on the basis of predicted band shapes and transition energies.
Zusammenfassung
Die Elektronenstruktur des Permanganations wurde mit einer halbquantitativen LCAO-MO Methode ohne empirische Parameter behandelt. Die Zustandsfunktionen des Zentralatoms wurden variiert und der Einflu\ symmetrische Änderungen der BindungsabstÄnde untersucht. Um die Gegenwart von Kationen in Lösung und im Kristall zu simulieren, wurden daneben auch Rechnungen durchgeführt, bei denen einer stÄrkeren Elektronenanziehung durch die Liganden Rechnung getragen wird. Ferner wurde versucht, das Absorptionsspektrum von MnO −4 auf Grund der vorausgesagten Bandenform und übergangsenergien zu deuten.
Résumé
La structure électronique de l'ion permanganate est étudiée à l'aide d'une méthode LCAO MO semi-quantitative sans paramètres empiriques. La base d'orbitales atomiques pour l'ion central a été systématiquement variée et l'effet de changements symétriques des longueurs de liaison a été aussi examiné. Pour simuler la présence des cations dans la solution et dans le cristal on a fait des calculs dans lesquels la région autour des ligands était rendue plus attractive pour les électrons. Le spectre d'absorption de MnO −14 est interprété à l'aide des prédictions sur les formes des bandes et les énergies de transition.
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Dahl, J.P., Johansen, H. Electronic structure of the permanganate ion. Theoret. Chim. Acta 11, 8–25 (1968). https://doi.org/10.1007/BF00526064
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00526064